全 文 :福建白兰花油化学成分的G C/ MS研究
兰瑞芳 林性如
(福建师范大学实验中心 , 福州 , 3 5 0 0 0了)
陈 仙
(福州香料厂 , 福州 , 3 5 000 9 )
摘 要
日 兰花经水蒸汽蒸馏得一淡黄色油状液体— 白兰花油 , 气相色谱二质谱一计算机联用分析技术 , 共签定出其中 61 种化学成分 。
A七s t r a e t
T h e y e l l o w i s h 0 11 o b t o i n e d b y s t e a m d i s t i l l a t i o n o f t h e f i o w e r s o f M i e h
e l i a a l b a
D C
.
w a s o n a l y z e d b y u s i n g G C / M S / D S
,
7 5 e o m p o n e n t s h a v
e
b e
e n i d e n t i f i e d
。
引 言
白兰花又名白玉兰 , 白缅花 、 秤簸迎 , .
缅桂花 ( M i e h e l ia a l b a D C . ) f ’ ] , 属木兰科
含笑属常绿乔木 , 花洁白 , 具有孟浓 郁 的芳
香 。 白兰花原产印度尼西亚的爪哇岛 , 现广
泛分布于东南亚 , 我国华南 、 西南地区均有
栽培 , 尤以福建和广东栽培历史最长 , 产量
最大 。
白兰花主要用于制取名贵的白兰花浸膏
或白兰花油 , 供配制高档日用香精之用 , 鲜
花还可用于警茶 , 国内白兰花头香化学成份
和精油的化学成份初步研究已有报道 1 2 , 3 1 ,
但福建白兰花油的成份未见过较系统的研究
报道 。 我们利用气相色谱一质谱联用仪对福
建白兰花油的化学成份做了较系统的分析 ,
鉴定出其中的 61 种化学成份 。
2
. 用 Q P一 o o 0 A 气相色谱一质谱 联 用
仪分析 。
气相色谱条件 : 0 V e 1 0 1石英毛细管柱
( 2 5m x 0
.
3m m )采用程序升温分析 , 柱 温
6 0 ℃ , 4℃ / m in 升到 70 ℃ , 2 ℃ / m in 升到
14 0 七 : 恒温保持 」m in , 又以 2℃力u in 升到
1 50 ℃ , 保持 Zm in , 最 后 以 2℃ / m in 升到
1 9 0 ℃恒温 。 柱 前压 1 . 5翰c/ m Z , 分 流 比
20
:
1
,
.进样口温度 20 ℃ , 进样量 0 . 6时 。
质谱条件 : 电离方式 EI , 70 ve , 倍 增
器电压 14 0v0 , 离子源温度 2 50 ℃ , 分离器
温度 2动 ℃ , 灯丝电流 4 m A 。
利用气相色谱 一质谱联用仪的计算 机数
据处理系统 , 通过 E PA / N I H / M S D S 系统
磁盘中的计算机谱库 , 对色质所分析出的各
组分 (峰 )的质谱数据进行检索 , 然后对照有
关质谱资料沙 “ 1进行签定 。 化合物的俗名主
要参照文献睁 , l 。
实 验
」. 用水蒸汽蒸馏法得白兰花油 。 ( 山福
州香料厂提供 )o
。
10
·
结果与讨论
图 1 为福建 日兰花油的总离子色谱图 。
伪,花阴, .盆见 匕ha 、 一 ~ 、 明扣
图 1 福建白兰花油的总离子色谱图
表 1 福建白兰花油化学成份表
峰 号
(扫描号 ) 分子式 { 名 称
分子量
,
. 。胡 、 …孺
八`n心ù6ù九O内O介08自04A八 匕“ ,,1。nJ3.35丫诊Jó卫11.`峭互.且d胜且.孟`二月,人,土山`2
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4
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5
.
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.
( 15 5 )
7 二 ( 2 0 1)
8 二 ( 22 6 )
9
·
( 23 1)
一。二 ( 2通。)
1 1二 ( 27 7 )
1 2
.
( 2 5 3 )
13
.
L2 9 6 )
一连 . ( 5 1 1)
noon通资介J月l一`几甘.`几J二人宁盛
表 1 列出对应色谱峰所代表的 创 种 化合物
名称和结构式 。 表中打 * 的 19 种化合物 是
文献 ` 3 ’ 曾报道 。 罗勒烯不稳忘 第 14 峰3 , 7
一二甲基一 , 3 , 6一辛三 烯 和 第 15 峰 3 , 7 -
二甲基习 : 3 _ , -7 辛三烯是罗勒烯的两 个 _存
在形式 , 它们比例随戛物 质 来 源 不 同而 变
化 16 ] 。
从白兰花油 的总离子 色 谱 图 (图 l) 可
见 , 它含有 8 5 个峰 , 鉴定出其中的别 种化
合物 , 其中烃类 28 种 , 醇类 13 种 , 酷 12
种 , 醛酮 4 种 , 醚 3 种 , 含氮杂环化合物 :1
种 , 这些化合物主要都是枯烯烃和菇类含氧
衍生物 。 香气成份主要由芳 樟醇 , a ~ 松 油
醇 , 香叶醇 . 橙花叔醇等醇类和丁香酚甲醚
等醚类及醛 、 酮 、 醋类等含氧衍生物组成 ,
它们赋予白兰花油清新 , 浓郁鲜幽的花香 。
由于产地不同 , 白兰花油的化学成份也
有差别。 广州白兰花精油化学成 份 初 步 研
究 13 中分离出 4 2 个化学成份 , 鉴定出 24 个
化合物。 福建白兰花油分离出 8 5 个峰 , 鉴
定出 61 . 种化合物 , 其中 19 种与文献 `“ 1广州
白兰花油化学成份相同 。 (表 1 打 * ) , 另外
5 种未见到 。
表 1 中前面低沸点部分的化学成份鉴定
结果与白兰花头香化学成 份 研究工 ’基 本一
2 0
.
2 1
。
( 3 2 9 )
( 3 55 )
( 3 5 4 )
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( 3 5 9、
(4 53 )
( 5 17 )
( 5 2 6 )
.…
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1 54
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2一甲基丁醛
丁酸甲醋
a 一甲基丁酸甲醋
戊酸甲醋
己酸甲醋
a 一旅始
或烯
日一旅烯
旅烷
月桂烯
柠檬烯
邻一聚伞花素
1 , 8一按叶素
罗勒烯
罗勒烯
盛烯弓
顺式氧化芳樟醇
反式氧化芳樟醇
芳樟醇
龙脑
二氢葛缕醉
分子量兜 .具{ 拿、 门 丁姆万 , l 量 分子式
续表
成 份 名 称 油 号
(扫描号 ) 分子式 成 份 名 称
208196脚22 . ( 55 5 )
2 3
.
( 5 6 0)
2 鑫, ( 6 3 1 )
2 5
.
( 6 5 5 )
2 6
.
( 6 52 )
2 7
·
( 70 2 )
25
.
(了s a )
2 ,
.
( 8 e 6 )
3 0
.
( 8 0 2 )
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3 ,
.
(。 54 )
3 4
.
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.
( 1 06 3 )
3了. ( 1 05 5 )
3 5
.
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3。二 ( r 13 4 )
4 0
·
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.
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44一 (一2 03 )
4 5
.
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4 6 . (卫2 2 6 )
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.
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,
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5 4
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.
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5 9 丈2 6 03 、
6 0 (一5 5 0 )
6 2 ( x s 0 5 )
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仇。且 3 00 2
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香树薛
芹子烯酮
10一甲基 , 二十烷
1 1 , 1 4 , 1 7一三烯二十酸
甲醋
乙酸三达右松醋
C i i H i 一伪
致 , 即白兰花头香成份能与白兰花油成份很
好重叠衔接起来 , 说明水蒸汽蒸馏法制得的
白兰花油香气成份损失较少 。
据有关药理资料表明 1. 了, 花油中的 1 , 8 -
按叶素 , a 一松油醇 , 龙脑等有不同程度的抑
菌杀菌作用 , 香木兰烯 、 香木兰醇等莫类化
合物对皮肤消炎消化系统溃疡有积极作用 ,
它未含有毒性化学物质 , 因此自兰花油列入
我国允许作为食用的添加剂 , 适用于 日常生
活 i 宜1。
刘公对洲湘24C口八勺O
q 里H “ 伪
松油烯鸿醇
a 幽松油醇
2
, 7一二甲基 , 2 , 6一辛二始醇
醋酸苯乙醋
香叶醇
污}噪
十一醛
8一榄香烯
a 一华澄茄烯
1 , 3一二甲基 , 8- 异丙基三环4[ , 4 ,晓之〕3一癸烯
丁香酚甲醚
日~榄香烯
反式一石竹始
日一华澄茄烯
植香烯
蛇麻烯
p
一金合欢烯
异丁香酚甲醚
次丁香烯
日一香树烯
p
一芹子始
a 一布黎始
日一甜没药烯
a 一金合欢烯
各一草澄茄烯
a 一芹子烯
橙花叔醇
金合欢醇
3 , 7一二甲基 , 6 -辛烯乙酸醋
6
一榄香醇
2一甲基丙酸苯乙醋
3一甲基丁酸苯乙醋
3 , 3 , 8 , 8 , 一四甲荃 , 三环仁5 , 1 , o名, ` ] 5一辛烯基 , 甲酸甲醋
b 一揽香烯乙酸醋
参 考 文 献
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〔月 《天然香料手册》 编委会 , 《天然香料手册 》 1 9 8 9 ,
P 2 4 2
[ 2 ] 林祖铭等《化学通报 , , l , s盛 ,连, 3 0一 3 2 .
〔3〕 朱亮锋等《植物学报 , , 1 9 5 2 , 2盛。 ) , 3 0 5 ·
〔4 J 且 e l l er . s .瓦 M i ol j助旧 · W . A 。 E e AZ抓万 M a s 吕
sP的七班1 . 刀a te aB se , Vd 叉咬 , l 盯 S E 尸A加 I H
从召 s o B eP Ct 路 1 D at 食 B a 的 , 增卷 1尹8 0
〔5 〕 丛浦珠 , ` 质谱学在天然有机化学中的应用 》 1 987 .
郎 1 A . R . 品德尔 , 《菇类化学 》 , 1 9 6 4
〔7〕 阎鸿建等 , 《质猎学报 》 , 10 5 5 ,增刊 , 5 4 一 55
阳〕 粗未达夫 , 《和汉生药 》 , 广川书店 , 东京 , 1 91 7
.
, 目户、 J 、` J 尸勺气“ 爪叼、 入沪八目八曰 产勺月曰八目气 J气 砂`、 砂气 J .、 沪气子
(上接第 3 6 页 )
参
l 。 江苏新医学院
献
上海人民出版社
55
.
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了H绍伪 1 9 77 :
1 9 4 1
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考 文
中药大辞典
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