全 文 ：较好。至于挥发油的含量 , 各种文献所得结果不尽相同 , 甚至相
差 10倍以上 , 由于药材的原因 , 如药材部位 、采收时间 、产地等的
影响难以衡量 , 因此本实验在不影响挥发油提取的前提下还兼顾
了柴胡皂苷 a的提取 , 从而为柴胡的提取提供可靠的依据和
参照。
参考文献:
[ 1 ] 　国家药典委员会.中国药典 , Ⅰ 部 [ S] .北京:化学工业出版社 ,
2005:562.
[ 2 ] 　杨　云.天然药物化学成分提取分离手册(修订版)[ M] .北京:中
国中医药出版社 , 2002:612.
收稿日期:2007-07-04;　修订日期:2008-01-30
基金项目:国家重大基础研究前期研究 “ 973”专项(No.2004CCA03800);
国家重点基础研究发展 “ 973”计划课题项目(2006CB708518);
贵州省中药现代化科技产业研究开发专项项目 [黔科合农字
(2006)5032]
作者简介:班小红(1984-),男(布衣族), 贵州贵阳人, 现为贵州大学在读
硕士研究生 ,主要从事天然产物研究工作.
＊通讯作者简介:张援虎(1967-),男(汉族),北京人 ,现任贵州省 、中国科
学院天然产物化学重点实验室副研究员,博士学位 ,主要从事天然产物研
究工作.
青风藤化学成分的研究
班小红 1, 2 , 黄筑艳2, 3 , 李　焱 2, 3 , 周　岚2 , 张吉明 2 , 杨小生2 , 张援虎 2＊
(1.贵州大学生命科学学院 ,贵州 贵阳　550002;
2.贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳　550002;
3.贵州大学化工学院 ,贵州 贵阳 　550003)
摘要:目的 对青风藤化学成分进行分离 、鉴定。方法 利用硅胶柱色谱 、反相 Rp-18柱色谱及重结晶等方法进行分离及
纯化 , 结合 1H-NMR、13C-NMR、EI-MS及理化常数鉴定结构。结果 从青风藤 95%乙醇提取物中分离鉴定 6个化合物 , 分
别鉴定为:青藤碱①、胡萝卜苷 ②、(-)-DL-syringaresinol③、syringaresinol-4′, 4′-O-bis-β -D-glucoside④、syrin-
gin⑤、(+)-syringaresinol-4′-O-β -D-monoglucoside⑥。结论 化合物 4, 5为首次从青风藤中分离鉴定。
关键词:青风藤;　化学成分
中图分类号:R284.1;R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2008)08-1831-02
StudiesontheChemicalConstituentsofSinomeniumacutum
BANXiao-hong1, 2 , HUANGZhu-yan2, 3 , LIYan2, 3 , ZHOULan2 , ZHANGJi-ming2 , YANGXiao-sheng2 , ZHANG
Yuan-hu2＊
(1.ColegeofLifeScienceofGuizhouUniversity, Guizhou550002, China;2.TheKeyLaboratoryofChemistry
forNaturalProductsofGuizhouProvinceandChineseAcademyofSciences, Guiyang, Guizhou550002, China;
3.ChemicalEngineeringInstituteofGuizhouUniversity, Guiyang, Guizhou550003, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsinthestemsandrhizomesofSinomeniumacutum.MethodsColumn
chromatograghyonSilicagel, Rp-18 andrecrystallizationwereappliedfortheisolationandpurificationoftheconstituents.The
structureswereelucidatedbytheirphysicochemicalpropertiesandspectraldata.ResultsSixcompoundswereobtainedandidenti-
fiedassinomenine①, daucosterol②, (-)-DL-syringaresinol③, syringaresinol-4′, 4′-O-bis-β -D-glucoside④, syring-
in⑤, (+)-syringaresinol-4′-O-β -D-monoglucoside⑥.ConclusionCompounds4, , 5 wereisolatedfromthisplantfor
thefirsttime.
Keywords:Sinomeniumacutum;　Chemicalconstituent
　　青风藤为防己科植物青藤 Sinomeniumacutum(Thunb.)Re-
hd.etWils.及毛青藤 S.acutum(Thunb.)Rehd.et.Wils.var.
cinereumRehd.etWils.的干燥藤茎 , 有祛风湿 、通经络 、利小便之
功效 , 用于治疗风湿痹痛 、关节肿胀 、麻痹瘙痒等症。该植物中主
要含有生物碱类成分 [ 1 ～ 3] 。作为组成黑骨藤追风活络胶囊的主
要成分 [ 4] , 为研究该胶囊配伍前后化学成分的变化 , 首先对青风
藤的化学成分进行了系统研究 , 并从中分离得到 6个化合物 ,分
别鉴定为青藤碱①、胡萝卜苷②、(-)-DL-syringaresinol③、sy-
ringaresinol-4′, 4′-O-bis-β -D-glucoside④、syringin⑤、
(+)-syringaresinol- 4′-O-β -D-monoglucoside⑥。其中 ,
化合物 4, 5为首次从青风藤中分离鉴定。
1　仪器与材料
X-4数字显微熔点仪(温度未校正);美国 VarianINOVA-
400型核磁共振波谱仪(TMS内标);美国 HP公司 MS5973型质
谱仪;薄层色谱 、柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工分厂产品;反相
Rp-18薄层色谱板及柱色谱用硅胶(45μm)为德国 MERCK公
司生产 。
药材购于贵阳市万东桥药材市场 ,经贵阳中医学院刘芃教授
鉴定为毛青藤 S.acutum(Thunb.)Rehd.et.Wils.Var.cinere-
umRehd.etWils.的干燥藤茎。
2　方法与结果
2.1　提取与分离 粉碎青风藤药材 31.5 kg, 用 95%乙醇加热回
流提取 3次 , 减压回收乙醇至干 , 得浸膏 2.4 kg。 浸膏经正相和
反相硅胶柱色谱分离 ,分别用氯仿 -甲醇(100∶0※ 0∶100)、石
油迷 -丙酮(100∶0※ 0∶100)、水 -甲醇(100∶100※ 0∶ 100)
梯度洗脱 ,洗脱物再经反复分离纯化 , 重结晶 , 得到化合物 1(174
mg), 2(31 mg), 3(84 mg), 4(240 mg), 5(31mg), 6(21 mg)。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 1 白色结晶(甲醇), mp:163 ～ 164℃。 EI-MS
m/z:329 [ M+] , 314(100), 301, 286, 192, 178, 146, 115。 1H-
NMR(C5D5N, 400MHz)δ:10.74(1H, s, OH), 6.69(1H, d, J=
8.4 Hz, H-2), 6.66(1H, d, J=8.4 Hz, H-1), 5.61(1H, s,
br, W1 /2 = 2.0 Hz, H-8), 4.99(1H, d, J=15.2 Hz, 5-He),
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2008VOL.19NO.8 时珍国医国药 2008年第 19卷第 8期
3.53 (3H, s, 2-OCH3), 3.31(3H, s, 7 -OCH3), 3.12(1H,m, H-9), 3.05(1H, m, H-14), 3.00(1H, m, 10 -He),
2.80(1H, dd, J=5.2, 17.2Hz, 10-Ha), 2.57(1H, d, J=15.2
Hz, 5-Ha), 2.46(1H, m, 16-He), 2.36(3H, s, NCH3), 2.16(1H, m, 16-Ha), 1.94(2H, m, H -15)。以上数据与文献数
据一致 [ 5] , 因此鉴定为青藤碱。
2.2.2　化合物 2 白色粉末(甲醇);mp:283 ～ 285℃;EI-MSm/
z:576[ M+] (100)。13C-NMR(C5D5N, 100 MHz):δ37.5(C-
1), 30.3(C-2), 78.5(C-3), 39.3(C-4), 135.9(C-5), 122.0
(C-6), 32.2(C-7), 32.1(C-8), 50.3(C-9), 37.5(C-10),
21.3(C-11), 26.3(C-12), 41.0(C-13), 56.8(C-14), 24.5
(C-15), 40.0(C-16), 56.2(C-17), 12.0(C-18), 19.2(C-
19), 36.4(C-20), 19.4(C-21), 28.6(C-22), 34.2(C-23),
46.0(C-24), 29.4(C-25), 19.0(C-26), 20.0(C-27), 3.4(C
-28), 21.3(C-29), 12.2(C-30), 102.6(C-1), 75.4(C-
2), 78.6(C-3), 71.7(C-4), 78.1(C-5), 62.8(C-6)。与胡
萝卜苷标准品薄层层析对照 , Rf值及显色行为均一致 ,且与标准
品混合熔点不下降。化合物的 mp, MS及 13C-NMR与胡萝卜苷
的数据一致 [ 6] , 因此鉴定为胡萝卜苷。
2.2.3　化合物 3 白色粉末(甲醇), mp:166 ～ 168℃, [ α] -
47.00, EI-MSm/z:418 [ M+] , 181(100), 167, 150。1H-NMR
(CDCl3 , 400 MHZ):δ6.59 (4H, s, 2, 2, 6, 6-H), 5.55 (2H,s, 4, 4-OH), 4.74 (2H, d, J=4.0Hz, 2, 6-H), 4.31 (2H,
dd, J=6.8, 8.8 Hz, 4, 8 -H), 3.91(12H, s, 3, 5, 3, 5-
OCH3), 3.10 (2H, m, 1, 5-H)。13C-NMR(CDCl3 , 100 MHz):δ54.27 (C-1), 86.02 (C-2), 71.74 (C-4), 54.27 (C-5),
86.02 (C-6), 71.74 (C-8), 131.99 (C-1), 102.57 (C-2),
147.08 (C-3), 134.18 (C-4), 147.08 (C-5), 102.57 (C-6
), 131.99(C-1), 102.57(C-2), 147.08 (C-3), 134.18 (C
-4), 147.08(C-5), 102.57 (C-6), 56.30(OCH3)。以上数
据与文献数据一致 [ 7] , 因此鉴定为(-)-DL-syringaresinol。
2.2.4　化合物 4 白色粉末(甲醇):ESI-MS:742。1H-NMR
(DMSO, 400MHz):δ6.65(2H, s, H-2), 4.98(2H, m, H-1),
4.92(2H, m, sugar-OH), 4.65(1H, d, J=3.2 Hz, H-2), 4.31
(1H, m, H-4), 4.18(1H, m, H-4), 3.75(6H, s, OCH3), 3.11 ～
3.41(7H, m, sugar-H, -OH), 3.08(1H, m , H-1)。 13C-NMR
(DMSO, 100MHz):δ152.64(C-3, 5), 137.08(C-4), 133.63
(C-1), 104.17(C-2, 6), 102.62(C-1), 85.08(C-2, 6),
77.24(C-5), 76.50(C-3), 74.15(C-2), 71.35(C-4, 8),
69.90(C-4), 60.89(C-6), 56.40(OCH3), 53.61(C-1, 5)。
以上数据与文献数据一致 [ 8] , 因此鉴定为 syringaresinol-4′, 4′
-O-bis-β -D-glucoside.
2.2.5　化合物 5 白色粉末(甲醇):mp:187 ～ 189℃;EI-MS
(m/z):210。 13C-NMR(DMSO, 100 MHz):δ152.72(C-3, 5),
134 (C-4), 132.60(C-1), 130.19(C-8), 128.44(C-7),
104.41(C-2, 6), 102.52(C-1), 77.24(C-3), 76.55(C-5),
74.17(C-2), 69.91(C-4), 61.48(C-6), 61.0(C-9), 56.34
(3, 5-OCH3)。以上数据与文献数据一致 [ 9] ,因此鉴定为 syring-in。
2.2.6　化合物 6 白色粉末(甲醇):ESI-MS(m/z):579。 13C-
NMR(DMSO, 100 MHz):δ152.65(C-3, 5), 147.90(C-3, 5),
137.17(C-4), 134.81(C-4), 133.62(C-1), 131.34(C-1
), 104.12(C-G1), 103.60(C-2, 6), 102.63(C-2, 6), 85.36
(C-2), 85.09(C-6), 77.24(C-G5), 76.51(C-G3), 74.16(C
-G2), 71.27(C-4), 71.17(C-8), 69.92(C-G4), 60.90(C-
G6), 56.41(2 ×OCH3), 55.99(2 ×OCH3), 53.69(C-11),
53.61(C-5)。以上数据与文献数据一致 [ 10] , 因此鉴定为(+)
-syringaresinol-4′-O-β -D-monoglucoside。
3　讨论
以上所分离化合物 ,经与文献对比 , 化合物 4和化合物 5为
首次从青风藤中分离得到。
致谢:核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省·中国科学院
天然产物重点实验室仪器室提供。
参考文献:
[ 1 ] 　国家药典委员会.中国药典 , Ⅰ 部 [ S] .北京:化学工业出版社 ,
2005:135.
[ 2 ] 　江苏新医学院.中药大辞典(上册)[ M] .上海:上海科学技术出版
社 , 1985:1235.
[ 3 ] 　YongDM, SangUC, KangRL.Aporphinealkaloidsandtheirrever-
salactivityofmultidrugresistance(MDR)fromthestemsandrhizomes
ofSinomeniumacutum[ J] .ArchPharmRes, 2006, 29(8):627.
[ 4 ] 　王和鸣 ,葛继荣 ,陈治英.黑骨藤追风活络胶囊治疗痹病的临床研
究 [ J] .中国中医骨伤科, 1999, 7(2):12.
[ 5 ] 　丁绪亮 ,陈正庆 ,杨素聆.地不容的酚性生物碱 [ J] .南京医学院学
报 , 1986, 6(2):89.
[ 6 ] 　叶文才 , 赵守训 , 沈漪涟 , 等.安徽银莲花化学成分的研究(Ⅰ )
[ J] .中国药科大学学报, 1990, 21(3):139.
[ 7 ] 　张秀云 ,李伯刚 ,周　敏 ,等.刺茶美登木的化学成分研究 [ J].应用
与环境生物学报 , 2006, 12(2):163.
[ 8 ] 　BARBARAVERMES, OTTOSELIGMANN, HILDEBERTWAGNER.
SynthesisofBiologicalyActiveTetrahydrofurofuran-(syringin, pi-
noresinol)-mono-andBis-glucosides[ J] .Phytochemistry, 1991, 30
(9):3087.
[ 9 ] 　符小文 ,郭幼莹 ,林连波.海南青牛胆非生物碱成分的分离与鉴定
(Ⅱ)[J].海南医学院学报 , 1999, 5(1):11.
[ 10]　郭红丽 ,周金云.青蛇藤正丁醇部分苷类成分的分离与鉴定 [ J] .中
国中药杂志 , 2005, 30(1):46.
·1832·
时珍国医国药 2008年第 19卷第 8期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.8