全 文 ：多指标综合评价法优选工艺条件的技术参数是
均匀设计 (包括正交设计)最常见的手段，与单
指标相比，它更能全面、客观、公正地反映实验结
果的真实性和准确性。在多指标试验中，若不同指
标分别数据处理，则会出现用某一指标评价时，A
因素为 1 水平最优，而用另一指标评价时，则 A
因素为 3 水平最优，一项指标好了，另一项指标却
差了，出现了矛盾。因此，应采用多指标综合评
价。多指标综合评价时，各评价指标的数值大小相
近，其测定值不必转换，即可将其直接相加计算综
合分。如果差异太大，如浸出物一般为百分之几
十，而成分含有量一般为百分之一左右，甚至更
低，如直接相加，则浸出物对综合分的影响非常
大，那么，最佳工艺也就取决于该值的大小。这时
应该将数据进行转换，再将转换值再乘以权重系
数，这样突出重要指标的重要作用，使处理后的结
果更加科学、合理。
参考文献:
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京大戟中大戟二烯醇的 HPLC测定
葛秀允， 张乐林， 孙立立*
(山东省中医药研究院 国家中医药管理局中药蜜制和制炭炮制技术与原理研究重点实验室，山东 济南
250014)
收稿日期:2014-06-09
基金项目:国家中医药管理局中医药行业科研专项项目 (200807039) ;国家中医药管理局名全国名老中医药专家冯宝麟传承工作室建
设项目
作者简介:葛秀允，博士，副主任中药师，从事中药炮制机理和工艺研究。Tel: (0531)82949829
* 通信作者:孙立立，研究员，从事中药炮制机理和中药新药研究。Tel: (0531)82949829，E-mail:xingerx@ 163． com
摘要:目的 改进京大戟饮片的质量控制标准。方法 采用薄层鉴别对京大戟进行定性鉴别。建立京大戟饮片中大戟
二烯醇的 HPLC定量测定方法。同时对其杂质、水分、灰分、浸出物等进行测定。结果 京大戟饮片薄层色谱斑点清
晰，分离度好。大戟二烯醇在 0. 39 ～ 3. 88 μg范围内线性关系良好，相关系数为 r2 = 1. 000;平均回收率为 99. 96%，
ＲSD为 0. 97% (n = 6)。结论 京大戟饮片建议标准为杂质不得过 3. 0%;水分不得过 8. 0%;总灰分不得过 7. 0%，
酸不溶性灰分不得过 1. 5%;浸出物含量不得低于 20. 0%;按干燥品计算，含大戟二烯醇 (C30 H50 O)不得少
于 0. 60%。
关键词:京大戟;大戟二烯醇;质量标准;改进
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2015)05-1064-04
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2015. 05. 030
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Assay of euphol from Euphorbia pekinensis
GE Xiu-yun* ， ZHANG Le-lin，SUN Li-li*
(Shandong Academy of Chinese Medicine，Processing，State Key Laboratory of Processing Technology and Principle of Honey and Charcoal State Adminis-
tration of TCM of P． Ｒ． China，Jinan 250014，China)
KEY WOＲDS:Euphorbia pekinensis Ｒupr．;euphol;quality standard;improvement
京大戟为大戟科植物大戟 Euphorbia pekinensis
Ｒupr． 的干燥根。是临床常用有毒中药，具有泻水
逐饮，消肿散结的作用［1］。京大戟主要含有二萜
类、三萜类、黄酮类和鞣质类等化学成分［2-9］。具
有泻下、利尿、抗肿瘤等作用，其毒性主要表现在
对消化系统具有强烈的刺激性作用［10-12］。自 《中
国药典》1963 年版开始收载京大戟药材质量标准，
目前尚缺乏京大戟饮片质量标准，导致假劣京大戟
饮片充斥市场。本实验对京大戟饮片质量标准进行
研究，为制定京大戟饮片的质量标准提供实验依
据，从而规范京大戟饮片的质量，保证临床用药安
全有效［13-14］。
1 仪器与试药
1. 1 仪器 Waters 2690 型高效液相色谱仪，Wa-
ters 2010 色谱工作站，德国 Sartorius10-5 电子天
平，上海必能信 B3200S-T 型超声波清洗器，硅胶
G薄层预制板 (青岛海洋化工厂)，MILLI -Q超纯
水纯化系统。
1. 2 试药 乙腈 (HPLC，TEDIA 公司出品) ;磷
酸、甲醇、乙酸乙酯、石油醚 (分析纯，中国医
药集团上海化学试剂公司) ;大戟二烯醇对照品
(euphol) (中国药品生物制品检定所，批号
201108，供含量测定用)。水为超纯水，其他试剂
均为优级纯或分析纯。京大戟药材购自山东、湖
北、河南、江苏等地，经本院中药资源开发研究室
林惠彬研究员鉴定为大戟科植物大戟 Euphorbia pe-
kinensis Ｒupr． 的干燥根。
2 方法与结果
2. 1 性状 对收集的 10 批京大戟药材分别按照
《山东省中药炮制规范》京大戟项下制备京大戟饮
片。见图 1。
通过对 10 批京大戟饮片对比，确定京大戟形
状为:呈不规则长圆形或圆形厚片。片面类白色或
淡黄色，纤维性。气微，味微苦涩。
2. 2 薄层鉴别试验 取本品粉末 1 g，加甲醇 25
mL，超声处理 30 min，滤过，滤液蒸干，残渣加
甲醇 2 mL使溶解，作为供试品溶液。另取大戟二
图 1 京大戟饮片实物图
Fig. 1 Pieces of Euphorbia pekinensis
烯醇对照品，加甲醇制成每 1 mL 含 0. 2 mg 的溶
液，作为对照品溶液。照薄层色谱法 (附录ⅥB)
试验，吸取上述 3 种溶液各 1 μL，分别点于同一
硅胶 G薄层板上，以石油醚 (60 ～ 90 ℃)-乙酸乙
酯 (10 ∶ 1)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以
10%硫酸乙醇溶液，105 ℃显色。供试品色谱中，
在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光
斑点。见图 2。
1、7、13． 大戟二烯醇对照品 2 ～ 6、8 ～ 12． 样品
图 2 10 批京大戟 TLC图谱
Fig. 2 TLC identification of pieces of Euphorbia pekinensis
2. 3 杂质、水分、灰分、浸出物检查 照 《中国
药典》2010 年版一部杂质检查法 (附录 IXA)、
水分测定法 (附录Ⅸ H 第二法)、灰分测定法 (
附录Ⅸ K 法)对 10 批京大戟饮片进行检查，结果
见表 1。
2. 4 浸出物测定 对影响京大戟饮片浸出物量的
浸出方法进行考察。任取一批饮片，以水和不同体
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积分数的乙醇为溶剂，分别按照 《中国药典》
2010 年版一部附录Ⅹ A 项下冷浸法和热浸法步骤
制备样品，比较两种方法浸出物的量，根据实验结
果确定热浸法作为京大戟浸出物的测定方法。
表 1 不同批次京大戟饮片 (生品)杂质、水分、灰分和
浸出物
Tab. 1 Impurities，moisture and ashes of pieces of Eu-
phorbia pekinensis in different batches
编号 产地 批号
杂质 /
%
水分 /
%
灰分 /
%
酸不溶性灰分 /
%
1 河南 20110215 3. 03 5. 95 6. 24 0. 84
2 河南 20100912 1. 59 7. 14 6. 94 0. 91
3 河南 20101214 1. 94 6. 54 5. 96 0. 85
4 河南 20110103 2. 21 6. 52 5. 96 0. 98
5 河南 20101108 4. 35 5. 94 6. 00 0. 99
6 湖北 20101202 1. 73 7. 15 6. 01 0. 36
7 湖北 20101228 1. 86 7. 31 5. 19 0. 24
8 湖北 20110125 2. 70 6. 23 6. 95 0. 97
9 山东 20110201 2. 40 7. 31 5. 87 0. 66
10 江苏 20110206 2027 7. 34 5. 64 0. 32
采用《中国药典》2010 年版一部附录Ⅹ A 项
下热浸法，对 10 批京大戟饮片进行了测定，结果
见表 2。
表 2 京大戟饮片浸出物测定结果
Tab. 2 Extract contents of pieces of Euphorbia pekinensis
in different batches
编号 样品来源 批号 浸出物得率 /%
1 河南 20110215 23. 88
2 河南 20100912 31. 78
3 河南 20101214 22. 61
4 河南 20110103 23. 68
5 河南 20101108 23. 15
6 湖北 20101202 26. 71
7 湖北 20101228 24. 95
8 湖北 20110125 30. 54
9 山东 20110201 23. 69
10 江苏 20110206 28. 98
2. 5 大戟二烯醇测定
2. 5. 1 色谱条件 汉邦 Benetnach C18 色谱柱
(4. 6 mm ×150 mm，5 μm) ;流动相为乙腈-0. 2%
磷酸 (83 ∶ 17);检测波长 203 nm;体积流量
1 mL /min;柱温 30 ℃［15-16］。
2. 5. 2 对照品溶液的制备 大戟二烯醇 (自制，
纯度为 99. 21%)，精密称取干燥至恒定质量的大
戟二烯醇对照品 9. 56 mg置 10 mL量瓶中，加甲醇
至刻度，摇匀定容。精密吸取 1 mL 至 10 mL 量瓶
中，加甲醇至刻度，即得质量浓度 0. 095 6 mg /mL
的大戟二烯醇对照品溶液。
2. 5. 3 供试品溶液的制备 取京大戟饮片 (生
品)干燥粉末 0. 5 g (过 40 目筛)，精密称定，置
50 mL圆底烧瓶中，精密加入甲醇 25 mL，闭塞，
精密称定质量。水浴回流提取 0. 5 h，及时取下，
放凉后，闭塞，精密称量，甲醇补足减失的质量，
摇匀，过滤，取续滤液，0. 45 μm 微孔滤膜过滤，
备用。
2. 5. 4 线性关系考察 精密吸取大戟二烯醇对照
品溶液 2、5、10、15、20 μL，按上述色谱条件测
定峰面积，以大戟二烯醇的进样量 (μg)为横坐
标，色谱峰面积积分值为纵坐标绘制标准曲线，得
线性回归方程 y = 2 × 106x + 14 461，相关系数 r2 =
1. 000，大戟二烯醇在 0. 39 ～ 3. 88 μg 范围内与峰
面积呈良好的线性关系。结果见图 3、图 4。
图 3 大戟二烯醇高效液相色谱图
Fig. 3 HPLC chromatogram of refrence substance euphol
图 4 京大戟饮片 HPLC色谱图
Fig. 4 HPLC chromatogram of refrence pieces of Euphor-
bia pekinensis
2. 5. 5 精密度试验 精密吸取供试品溶液，按照
“2. 5. 1”项下色谱条件，连续进样 5 次，测定供
试品溶液中的大戟二烯醇的 ＲSD为 0. 5%，结果表
明仪器精密度良好。
2. 5. 6 重复性试验 取京大戟饮片粉末 5 份，每
份 0. 5 g，精密称定，按 “2. 5. 3”项下制备，按
照“2. 5. 1”项下色谱条件测定，得各样品中大戟
二烯醇平均含有量为 7. 347 mg /g，ＲSD 为 1. 2%，
说明本方法重复性良好。
2. 5. 7 稳定性试验 取同一供试品溶液，分别在
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0、2、4、6、8、10 h，按照“2. 5. 1”项下色谱条
件测定，测得大戟二烯醇峰面积的 ＲSD 为 0. 5%，
结果表明，供试品溶液至少在 10 h内稳定。
2. 5. 8 加样回收率试验 按加样回收法，取京大
戟药材粉末 6 份，每份 0. 25 g，精密称定，分别加
入一定量大戟二烯醇对照品，按 “2. 5. 3”项下供
试品溶液制备方法制备，按照 “2. 5. 1”项下色谱
条件进行分析，计算大戟二烯醇的平均回收率为
100. 0%，ＲSD 为 1. 0%。表明该测定方法结果
准确。
2. 5. 9 样品测定 取不同批次京大戟饮片 0. 5 g，
精密称定，每批样品平行称取 2 份，按照供试品溶
液制备的方法制备，每一份样品进样 2 次进行测
定。对 10 个批次的京大戟饮片样品进行测定，测
定结果见表 3。
表 3 京大戟大戟二烯醇测定结果
Tab. 3 Determination results of euphol samples
编号 样品来源 批号 大戟二烯醇 /%
1 河南 20110215 0. 58
2 河南 20100912 1. 02
3 河南 20101214 0. 64
4 河南 20110103 0. 73
5 河南 20101108 0. 72
6 湖北 20101202 0. 75
7 湖北 20101228 0. 69
8 湖北 20110125 1. 01
9 山东 20110201 0. 77
10 江苏 20110206 1. 51
3 讨论
根据 10 批次京大戟饮片实验测定结果，按平
均值的 ± 20%作为限度制定幅度。暂定京大戟饮片
杂质不得过杂质不得过 3. 0%;水分不得过 8. 0%;
总灰分不得过 7. 0%，酸不溶性灰分不得过 1. 5%;
浸出物量不得低于 20. 0%;按干燥品计算，含大
戟二烯醇 (C30H50O)不得少于 0. 60%。
分别采用不同体系、不同比例的流动相及不同
色谱柱进行色谱分离，最终确定色谱条件为:汉邦
Benetnach C18柱 (4. 6 mm ×150 mm，5 μm) ;流动
相系统:乙腈-0. 2% 磷酸 (83 ∶ 17) ;检测波长
203 nm;体积流量 1 mL /min;柱温 30 ℃。分离效
果最佳。
以大戟二烯醇为对照品建立的薄层鉴别方法和
HPLC定量测定方法，结果显示，该法操作简便、
结果可靠、重复性好、专属性强，可用于京大戟饮
片中有效成分定性定量测定和质量控制。
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Vol． 37 No． 5