全 文 ：中国药房 2015年第26卷第27期 China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 27
3.3 12批饮片的质量评价
根据相似度计算结果，12批青蒿饮片中有 1批相似度过
低，该分析结果与主成分分析和聚类分析结果相同，其余11批
饮片之间相似性较高、差异性较小，化学成分种类和含量接
近，间接说明重庆市售青蒿饮片质量总体较好。个别样品存
在质量问题，这可能与青蒿药材的栽培、饮片加工和存放等多
种因素有关，也不排除不法商贩以假充真，以次充好的可能
性，具体原因有待深入研究。为解决此问题，相关部门仍应着
重加大对青蒿药材种植，饮片加工、贮存方式的监督管理，以
保证良好的药材、饮片供应。
（致谢：重庆市中药研究院中药种植研究所李隆云研究员对青蒿
饮片进行了鉴别）
参考文献
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（收稿日期：2015-01-07 修回日期：2015-04-12）
（编辑：余庆华）
Δ 基金项目：国家中医药局公益性行业科研专项经费项目
（No.200807039）
＊博士，副研究员。研究方向：中药炮制原理。电话：0531-
82949829。 E-mail：xiuyunge@163.com
#通信作者：研究员。研究方向：中药炮制原理与中药新药。电
话：0531-82949829。E-mail：xingerx@163.com
京大戟中大戟二烯醇对照品的制备研究Δ
葛秀允＊，孙立立#，张乐林（山东省中医药研究院/国家中医药管理局中药蜜制和制炭炮制技术与原理重点研究
室，济南 250014）
中图分类号 R943 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2015）27-3831-03
DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2015.27.31
摘 要 目的：研究制备京大戟中大戟二烯醇对照品的分离方法。方法：取京大戟药材醇提浸膏的石油醚萃取部分，用硅胶柱色
谱分离，以石油醚-乙酸乙酯（95∶5～70∶30，V/V）梯度洗脱，收集大戟二烯醇富集流份，以甲醇反复重结晶，通过核磁共振、质谱
等波谱方法鉴定化合物结构，采用薄层鉴别、紫外鉴别、高效液相色谱和液质联用等技术进行质量分数检测。结果：从京大戟中制
备分离的大戟二烯醇对照品，质量分数＞99％。结论：该方法得到的大戟二烯醇对照品符合中药新药质量标准含量测定用对照品
的相关技术要求，可作为京大戟药材和含京大戟的成方制剂的质量控制及药效物质基础研究中的对照品。
关键词 京大戟；大戟二烯醇；对照品；制备
Study on the Preparation of Euphol Reference Substance in Euphorbia pekinensis
GE Xiu-yun，SUN Li-li，ZHANG Le-lin（Shandong Provincial Academy of Chinese Medicine/State Key Laborato-
ry of Processing Technology and Principle of Honey and Charcoal，State Administration of Traditional Chinese
Medicine，Jinan 250014，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish a preparative separation method for euphol reference substance in Euphorbia pekinensis.
METHODS：Parts of petroleum ether extraction from E. pekinensis ethanol extract were separated by silica gel column chromatogra-
phy with petroleum ether-ethyl acetate（95∶5-70∶30，V/V）by gradient elution. The enriched fractions of euphol were collected.
With the methanol repeated recrystallization，nuclear magnetic resonance spectroscopy（NMR）method，mass spectrometry（MS）
method and other spectroscopic methods were used to identify the chemical structures，and thin layer chromatography（TLC），UV，
HPLC-UV，HPLC-MS were combined to detect the mass fraction. RESULTS：The mass fraction of euphol reference substance sepa-
rated from E. pekinensis was＞99％. CONCLUSIONS：The reference substance of euphol acquired by this method meet the relative
requirements of the chemical reference substance in the content dertermination of TCM new drug quality standard. It provides chemi-
cal reference substance for the quality control of E. pekinensis and prescription preparations containing E. pekinensis and the basic
research of effective substances.
KEYWORDS Euphorbia pekinensis；Euphol；Reference substance；Preparation
􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂
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China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 27 中国药房 2015年第26卷第27期
京大戟系大戟科植物大戟Euphorbia pekinensis Rupr.的干
燥根，是临床常用的有毒中药，具有泻水逐饮、消肿散结的作
用。为了分析京大戟的活性成分，本课题组对京大戟化学成
分和毒性药效作用进行了系统的研究。有研究发现，京大戟
中三萜类成分是其利尿作用的药效物质基础[1]。其中，大戟二
烯醇的含量较大，质量分数约占 1％。2010年版《中国药典》
（一部）京大戟药材质量标准只收载了显微、化学法鉴别等方
法。为此，本试验以京大戟为原料，采用硅胶柱色谱、凝胶色
谱、重结晶等分离方法制备大戟二烯醇化学对照品并进行标
准物质研究，以期为京大戟药材和含京大戟的成方制剂的质
量控制及药效物质基础研究奠定基础。
1 材料
XT-4型双目显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公司）；
500 MHz核磁共振波谱仪（瑞士Bruker公司，以四甲基硅烷为
内标）；2020型液质联用仪，包括 LC-20 AD高压二元泵、
SPD-M20A型二级管阵列检测器、SIL-20 AC型自动进样器、
CTO-20 AC 型柱温箱、LC-MS 2020 型单级四极杆质谱、
LC-Solution工作站（日本岛津公司）；1100型高效液相色谱
（HPLC）仪，包括G1361型高压二元泵、G1365 B型多波长检测
器（美国Agilent公司）。
大戟二烯醇对照品（中国食品药品检定研究院，批号：
111866-201001，纯度：98.6％）；石油醚、乙酸乙酯、正丁醇（天
津市富宇精细化工有限公司，分析纯，批号分别为 20140304、
20140226、20140423），乙腈（天津市德恩化学试剂有限公司，
色谱纯，批号：20140217），水为超纯水。色谱柱及薄层色谱
（TLC）用硅胶（青岛海洋化工厂）；聚酰胺板（浙江黄岩化工
厂）；C18薄层色谱板及色谱柱用C18（40～63 μm）（德国Merck公
司）。
京大戟药材采自山东省淄博市，经山东省中医药研究院
林慧彬研究员鉴定为大戟科植物大戟E. pekinensis Rupr.的干
燥根。
2 方法与结果
2.1 原料处理
取京大戟药材 10 kg，粉碎成粗粉，加入 10倍量的 95％乙
醇，浸泡 0.5 h，水浴回流提取 1.5 h；后加入 10倍量的 95％乙
醇，浸泡 0.5 h，水浴回流提取 1 h；后再加入 10倍量的 95％乙
醇，浸泡0.5 h，水浴回流提取0.5 h；合并醇提液，减压浓缩至浸
膏状，加水溶解，分别用石油醚、乙酸乙酯及正丁醇萃取；取石
油醚部位浓缩成浸膏（260 g），加硅胶拌样，上样于硅胶柱
（200～300目），以石油醚-乙酸乙酯（95∶5～70∶30，V/V）梯度
洗脱；取洗脱流份（9∶1，V/V），用TLC法进行鉴别。以石油醚-
乙酸乙酯（9∶1，V/V）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以硫酸乙
醇溶液显色，105 ℃加热 5 min，结果显示，京大戟药材中含大
戟二烯醇成分。合并大戟二烯醇富集流份，减压回收至干，得
大戟二烯醇粗品（560 mg，纯度约78％）。
2.2 对照品的纯化
取大戟二烯醇粗品适量，加甲醇溶解，常温条件下反复重
结晶，得到无色针状晶体，减压回收至干后置于恒温干燥箱
（60℃）干燥24 h，得到无色针状晶体（120 mg）。
2.3 样品的检测
2.3.1 TLC鉴别 取“2.2”项下（共2批）大戟二烯醇自制品10
mg，加入甲醇5 ml，制成质量浓度为2 mg/ml的溶液，作为供试
品溶液。另取大戟二烯醇对照品（批号：111866-201001）适量，
加甲醇制成每1 ml含2 mg大戟二烯醇的溶液，作为对照品溶
液。吸取上述溶液各 5 μl，分别点于同一硅胶G薄层色谱板
上，以石油醚-乙酸乙酯（9∶1，V/V）为展开剂，展开，取出，晾
干，以硫酸乙醇溶液为显色剂，105 ℃加热 5 min，置于日光下
检视。结果，供试品色谱中，与对照品色谱相应位置显相同颜
色的斑点，其余杂质无干扰。TLC图见图1。
2.3.2 HPLC-紫外（UV）法检测 取“2.2”项下大戟二烯醇自
制品适量，加甲醇制成质量浓度为100 μg/ml的溶液。色谱柱：
Benetnach C8（150 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相：乙腈-0.2％磷
酸（83∶17，V/V）；流速：1.0 ml/min；检测波长：203 nm；柱温：
30 ℃；进样量：20 μl。理论板数以大戟二烯醇峰计不得少于
4 000。精密称取大戟二烯醇对照品适量，加入甲醇制成质量
浓度为0.4 mg/ml的对照品溶液，按上述色谱条件进样测定，记
录色谱，详见图2。以峰面积归一化法计算大戟二烯醇质量分
数为99.7％，符合中药新药质量标准含量测定用对照品的要求
（纯度为98.0％以上）。
2.3.3 HPLC-质谱（MS）法检测 取“2.2”项下大戟二烯醇自
制品适量，加甲醇配制成质量浓度为100 μg/ml的溶液，精密吸
取20 μl，使用液质联用仪进行检测。质谱条件：ESI源，负离子
1 2 3
图1 大戟二烯醇的薄层色谱图
1～2.大戟二烯醇自制品；3.大戟二烯醇对照品
Fig 1 TLC identification of euphol
1-2.self-made products of euphol；3.reference substance of euphol
图2 大戟二烯醇的高效液相色谱图
1.大戟二烯醇
Fig 2 HPLC chromatograms of euphol
1.euphol
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
t，min
1
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
AU
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模式，离子源电压4.5 V，采用总离子流（TIC）监测方式，扫描进
样物质的 TIC，扫描范围（m/z）为 50～2 000，扫描间隔 0.5 s，
HPLC-MS 质量分数检查图谱见图 3。由图 3可知，样品经
HPLC柱分离，仅产生一个显著的离子峰，该离子峰经选择性
离子监测发现其为负离子m/z为 426.7的化合物，未见其他离
子峰。
2.4 结构鉴定
本品为无色针状晶体，mp 115～117℃（甲醇）；ESI-MS分
子离子峰为 425[M-H]－。 1H-NMR（500 MHz，CDCl3）δ：5.05
（1H，t，J＝2.3 Hz，H-12）、3.23（1H，dd，J＝5.7，10.35 Hz，H-3）、
1.11（6H，s，2×CH3）、0.93（3H，d，J＝6.6 Hz）、0.89（3H，s）、0.84
（3H，d，J＝6.6 Hz）、0.79（3H，s）、0.76（3H，s）、0.73（3H，s）。
13C-NMR（125 MHz，CDCl3）δ：38.03（C-1）、27.15（C-2）、79.11
（C-3）、38.81（C-4）、55.56（C-5）、18.61（C-6）、32.57（C-7）、39.29
（C-8）、48.12（C-9）、37.62（C-10）、23.56（C-11）、117.94（C-12）、
145.48（C-13）、41.65（C-14）、25.07（C-15）、34.63（C-16）、40.06
（C-17）、52.65（C-18）、22.83（C-19）、28.39（C-20）、60.12
（C-21）、31.73（C-22）、28.06（C-23）、15.38（C-24）、15.28
（C-25）、16.33（C-26）、22.22（C-27）、18.57（C-28）、22.50
（C-29）、22.64（C-30）。
以上光谱数据经与文献[2]对照，确定该化合物为大戟二烯
醇（C30H5O）。
3 讨论
京大戟常用于胸膜炎积水、腹水型晚期血吸虫病、肝硬化
腹水及精神分裂症等，主产于湖南、江苏、山东等地，四川、福
建、江西等地亦产[3-4]。
京大戟中主要含有三萜类、二萜类、黄酮类、生物碱、有机
酸、鞣质、树脂胶和大戟色素体A、B、C等成分，具有利尿、泻
下、抗炎和抗肿瘤等药理作用。
本研究将大戟二烯醇作为京大戟的特征性指标成分并进
行标准物质研究，专属性较强，制备方法简单可行，符合国家
食品药品监督管理总局颁布的“中药新药质量标准用对照品
研究的技术要求”的相关规定，可为京大戟药材和含京大戟的
成方制剂的质量控制及药效物质基础研究奠定基础[2，5-9]。
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（收稿日期：2014-09-22 修回日期：2015-01-12）
（编辑：余庆华）
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0 100 200 300 400 500 600 700 800
质荷比
离子
信号
强度
图3 大戟二烯醇的离子碎片
1.大戟二烯醇
Fig 3 Ion fragments of euphol
1.euphol
1
×105
国家卫生计生委副主任崔丽出席省级卫生计生部门负责人健康促进领导力培训班
本刊讯 2015年 8月 24－25日，国家卫生计生委宣传司
在京举办省级卫生计生部门负责人健康促进领导力培训班。
来自全国31个省、自治区、直辖市和新疆生产建设兵团的省级
卫生计生部门负责人及相关工作人员共40余人参加了此次培
训。国家卫生计生委副主任崔丽出席培训班并讲话。
崔丽强调了健康促进工作的重大意义，充分肯定了近年
来健康促进工作取得的成绩，分析了健康促进工作面临的形
势和任务。要求从服务卫生计生工作大局、服务健康中国战
略的高度，以筹办第九届全球健康促进大会为契机，加强与相
关部门的协同配合，提高健康促进领导力，全面推进健康促进
工作。
世界卫生组织驻华代表处总代表施贺德分享了对健康促
进领导力的理解和看法。国家卫生计生委宣传司司长毛群安
介绍了第九届全球健康促进大会筹备进展。来自国务院研究
发展中心、世界卫生组织驻华代表处、北京大学国家发展研究
院、北京大学医学部等单位的专家就健康促进工作愿景与领
导力、健康与经济社会发展、将健康融入所有政策、深化医改
等内容进行授课。国外优秀案例介绍环节中，泰国吸烟与健
康行动基金会秘书长Prakit Vthesatogkit分享了泰国控烟及健
康促进经验，俄罗斯消费合作社联合会主席、卫生部顾问团成
员Dmitriy Yannin分享了俄罗斯控烟立法的相关经验。
本次培训班旨在提升省级卫生计生部门负责人健康促进
领导力，提高各省（区、市）健康促进工作能力。培训班采用参
与式培训模式，充分调动了代表们的积极性，参会代表和授课
教师进行了深入交流和探讨。培训班的举办将对下一阶段各
地开展健康促进工作起到积极的推动作用。
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