全 文 ：绵毛马兜铃挥发油化学成分的 GC/MS 分析
赵辉1 , 2 ,姜芳婷1 ,杨玉霞1 ,张 卫1 ,刘绣华1＊
(1.河南大学 化学化工学院 ,河南 开封 475001;2.周口师范学院化学系 ,河南 周口 466000)
摘　要:采用水蒸气蒸馏法提取绵毛马兜铃中的挥发油 , 以气相色谱-质谱连用技术分离和分析马兜铃挥发油的
化学成分 , 用面积归一化法测其相对含量 ,结果从挥发油的 64 个峰中鉴定出 39 个化合物 ,所鉴定的组分占挥发油
色谱总峰面积的 75%.
关键词:气相色谱-质谱;绵毛马兜铃;挥发油
中图分类号:O636.9　　　文献标识码:A 文章编号:1003-4978(2004)03-0044-03
　收稿日期:2004-05-20
　作者简介:赵辉(1972-),男 , 河南省周口人 ,硕士研究生 , 河南大学讲师.
　＊通讯联系人 , E-mail:xiuhual@371.net
Analysis of the Essential Oil from
Aristolochia Mollissima Hance by GC/MS
ZHAO Hui1 , 2 , JIANG Fang-ting 1 , YANG Yu-xia1 , ZHANG Wei1 , LIU Xiu-hua1＊
(1 .College of Chemistry and Chemical Engineering of Henan University , Henan Kaifeng 475001 , China;
2 .Chemistry department of Zhouko Normal College , Zhouko , Henan 466000)
Abstract:The Essential Oil from Aristolochia mollissima Hance w as extracted by steam , then separated and analysed by
GC/MS.The amount of the component from essential oil were determined by normalization method.39 compoents which
composed of 75%of the total essential oil were identified.
Key words:GC/MS;Aristolochia mollissima Hance;essential oil
绵毛马兜铃(Aristolochia mollissima Hance.),俗称寻骨风 ,地下部分又称黄木香 ,系马兜铃科马兜铃属
植物 ,药用全草或根茎 ,其性平 ,味苦 ,对治疗风湿性关节炎及各种骨病有一定疗效 ,实验证明绵毛马兜铃还
具有抗癌 、抑制生物体内癌细胞的作用 ,被列为抗癌植物药之一[ 1-2] .研究表明其成分主要有挥发油 、菲类
化合物 、生物碱 、尿囊素及 β -谷甾醇等 ,国内外对绵毛马兜铃的化学成分已有较为系统的研究[ 3-8] ,但对其
挥发油仅有初步的薄层分析[ 3] ,未见详细报道.GC/MS 法作为挥发油成分的一种研究方法 ,已比较成熟 ,并
广为应用[ 9 ,10] .我们采用气相色谱-质谱连用技术分析测定了绵毛马兜铃挥发油的化学成分 ,从 64个峰中
鉴定出 37个化合物 ,占挥发油色谱峰总峰面积的 75%.从而为研究其药理活性提供依据.
1　实验部分
1.1　材料
本实验所用样品采自安徽曹村 ,经河南大学药学院许文渊教授鉴定为 Aristolochia moll issima Hance..
取自然干燥的绵毛马兜铃根茎 500 g ,粉碎后进行水蒸气蒸馏 ,收集流出液大约500 ml ,用等量的乙醚反
复萃取 4次 ,合并乙醚萃取液后得到淡黄色有特殊气味的油状物约 0.25 g ,出油率为 0.05%.
1.2　气相色谱条件
美国HP6890/5973NMS型气相色谱-质谱连用仪(安捷伦公司), HP-5弹性石英毛细管柱(0.25 mm
×30 m×0.25μm),柱初温为 40 ℃,恒温 3 min ,以 10 ℃/min 升温速率升至 120 ℃,恒温 1 min ,然后以 5
第 34卷 第 3 期 河南大学学报(自然科学版) Vol.34　No.3
2004 年 9 月 Journal of Henan University(Natural Science) Sep.2004
DOI :10.15991/j.cnki.411100.2004.03.011
℃/min升至 180 ℃,恒温 1 min ,再以 3 ℃/min升至 220 ℃,保持 10 min;载气He;柱前压 42.3 kpa;分流比
1.0;进样量 1.0μL .
1.3　质谱条件
EI 离子源 ,电子能量 70 eV ,扫描范围 10 ～ 400 μm ,倍增极电压 1 760 V;GC-MS接口温度 236 ℃.
2　结果与讨论
2.1　检测结果
挥发油直接进样 ,得到了总离子流谱图和质谱图 ,气相色谱共分离出 64个峰.经数据处理系统对其内
存谱库自动检索(质谱数据库 NIST .),并核对标准质谱图库 ,结合文献调研[ 11]及人工谱图解析 ,鉴定出 37
个化合物 ,以总离子流图为依据 ,用面积归一化法计算出有关组分的相对含量 ,分析鉴定结果见表 1.
表 1　绵毛马兜铃挥发油的化学成分
峰号保留时间/min 化合物名称 分子式 分子量
相对含量
%
1 7.57 2 , 6 , 6-三甲基-(+/ -)-二环[ 3.1.1] -2-庚烯 C10H16 136 0.50
2 7.86 莰烯 C10H16 136 2.18
3 8.39 β-蒎烯 C10H16 136 0.26
4 9.36 桉叶油素 C10H18O 154 1.05
5 11.17 6 , 6-二甲基-2-亚甲基-[ 1S-(1α, 3α, 5α)] -二环[ 3.1.1] -3-庚醇 C10H16O 152 0.24
6 11.27 2-莰酮 C10H16O 152 0.69
7 11.64 2-莰醇 C10H18O 154 12.55
8 12.08 (+)-α松油醇 C10H18O 154 0.13
9 12.83 6 , 6-二甲基/二环[ 3.1.1] -2-庚烯-2-羰基醛 C10H14O 150 0.22
10 12.47 4 , 6 , 6-三甲基-(1S)-二环[ 3.1.1] -3-庚烯-2-酮 C10H14O 150 0.76
11 12.83 1 , 7 , 7-三甲基-甲酸-桥二环-[ 2.2.1] -2-庚醇 C10H14O 150 5.81
12 13.50 1 , 3 , 5-三亚甲基-环己烷 C10H14 134 0.33
13 13.99 1 , 7 , 7-三甲基-二环[ 2.2.1] -乙酸-2-庚酯 C12H20O2 196 2.76
14 14.92 2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-醇 C10H16O 152 0.97
15 15.12 1 , 3 , 3-三甲基-乙酸-2-桥氧二环[ 2.2.2] -6-辛醇 C12H20O3 212 0.13
16 15.31 1-甲基-4-(1-甲基亚乙基)-环己烷 C10H16 136 0.50
17 16.30 1-乙烯基-1-甲基-2 , 4-[ 1-甲基乙烯基] -环己烷 C15H24 204 0.37
18 16.77 六甲基苯 C12H28 162 0.34
19 16.96 石竹烯 C15H24 204 0.15
20 17.01 1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)-(1α, 4aβ , 8aα)-萘烯 C15H24 204 0.17
21 17.52 新异长叶烯 C15H24 204 1.61
22 17.77 1a , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 7b-八氢-1 , 1 , 4 , 7-四甲基-[ 1aR-(1α, 4α,
4aβ , 7bα)] 1H-环丙基-[ e] -奥烯 C15H24 204 2.03
23 18.66 1 , 5 , 5-三甲基-6-亚甲基-环己烷 C10H16 136 1.28
24 19.21 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 8a-六氢-4 , 7-二甲基-1-(1 -甲基乙基)-(1S-顺)-萘烯 C15H24 204 0.22
25 19.36 1 , 2 , 3-三甲基-2-羧酸酯 C9H14O 2 154 0.17
26 20.45 (-)-匙叶桉油烯醇 C15H24O 220 5.29
27 20.59 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-八氢-1 , 8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-[ 1S-(1α, 7α, 8aα)] -萘烯 C15H24 204 1.20
28 21.02 喇叭茶醇 C15H26O2220.382922.46 十氢-1 , 1 , 7-三甲基-4-亚甲基-[ 1aR-(1aα, 4aα, 7α, 7aβ , 7bα)-1H-环丙基-[ e] -奥烯 C15H24 204 0.50
30 22.95 异长叶烯-5-酮 C15H22O 218 0.83
31 23.02 3-氨基-6-甲基-6 , 7-二氢-9H-5-氧杂-9-氮杂苯并环己烯-8-酮 C10H12N2O2 192 1.72
赵辉 ,等:绵毛马兜铃挥发油化学成分的 GC/MS 分析 45　
　　续表 1　　　　　　　　　　　　　　　　　绵毛马兜铃挥发油的化学成分
峰号保留时间/min 化合物名称 分子式 分子量
相对含量
%
32 23.19 十氢-1 , 1 , 7-三甲基-4-亚甲基-[ 1aR-(1aα, 4aβ , 7α, 7aβ , 7bα)-1H-环丙基-[ e] -奥烯 C15H24 204 1.74
33 23.42 6 , 7-二甲氧基-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮 C12H12O4 220 0.42
34 24.07 6-丁基-1 , 2 , 3 , 4-四氢-萘烯 C14H204 188 4.27
35 24.72 4-乙烯基-1 , 4-二甲基-环己烯 C10H164 136 1.76
36 26.97 罗勒烯 C10H16 136 18.57
37 28.54 1 , 5 , 9-三甲基-1 , 5 , 9-环十二碳烯 C15H24 204 2.42
2.2　讨论
分析结果表明 ,绵毛马兜铃挥发油的主要成分为:罗勒烯(18.57%)、2-莰醇(12.55%)、1 , 7 ,7-三甲基
-甲酸-桥二环[ 2.2.1] -2-庚醇(5.81%)、(-)-匙叶桉油烯醇(5.29%)、6-丁基-1 , 2 ,3 , 4-四氢-萘
烯(4.27%)等.未鉴定出文献[ 3]所报道的马兜铃内酯(该成分是挥发油经低温冷藏后析出结晶分离得到
的),而检测出了分子式为 C15H26O3的倍半萜类化合物 ,具体鉴定有待于用标准化合物进一步分析确证.
参考文献:
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46　 河南大学学报(自然科学版), 2004 年 ,第 34 卷第 3 期