全 文 ：　第 29卷增刊 分析试验室 Vol.29.Suppl.
2010年 5月　 ChineseJournalofAnalysisLaboratory 2010-5
＊基金项目:国家自然科学基金(20775092)项目资助
作者简介:周计生(1981-),男 , 硕士研究生;E-mail:jishengz@163.com。
粗裂地钱化学成分研究
周计生 , 陈晓青 , 蒋新宇＊
(中南大学化学化工学院 , 长沙 410083)
摘　要:采用硅胶和葡聚糖凝胶 LH-20柱色谱对粗裂地钱进行分离纯化 ,从粗
裂地钱 95%乙醇提取物的石油醚萃取部分中得到 4个化合物 ,应用光谱法对所
得化合物进行了结构鉴定 。这 4个化合物分别鉴定为 β -谷甾醇 , 17(21)-何
伯烯 , 21, 22-二羟基何帕烷 ,地钱素 A。 4种化合物均为首次从粗裂地钱中分
离得到 。
关键词:粗裂地钱;化学成分;石油醚部分
　　地钱属植物 (Marchantia)属于苔藓植物门
(Bryophyta),苔纲(Hepticea),地钱目(Marchantia-
les),地钱科(Marchantiaceae),为叶状体苔类 。地
钱属(MarchantiaL.)植物广布于各地 [ 1] ,其中我国
有 10多种地钱属植物 ,除地钱 (Marchantiapoly-
morpha)以外还有拳卷。地钱(Marchantiaconvolu-
ta)、粗裂地钱 (Marchantiapaleacea)和风兜地钱
(MarchantiaDiptera)等。地钱药用历史悠久 ,民间
记载了许多地钱属植物的应用 ,如地钱(Marchantia
polymorpha)具有清热利湿 、解毒敛疮功效 ,主治湿
热黄疸 、疮痈肿毒 、毒蛇咬伤 、水火烫伤 、刀伤 、骨
折等 [ 2] 。
肖建波 ,朱华等人 [ 3] 对广西拳卷地钱中的黄
酮类物质 [ 4]进行了分离测定 ,方磊等[ 5]对四川峨
眉山植物地钱(MarchantiapolymorphaL)乙醚提取
物进行了研究 。但有关湖南产粗裂地钱化学成分
的研究还未见详尽的报道 [ 6] 。由于不同地区不同
种类地钱化学成分有差异[ 7] , 本文对湖南产粗裂
地钱 95%乙醇提取物的石油醚萃取部分的化学成
分进行了研究 ,从中分离鉴定出 4个化合物 ,分别
为 β -谷甾醇 , 17(21)-何伯烯 , 21, 22-二羟基何
帕烷和地钱素 A, 均为首次从粗裂地钱中分离
得到 。
1　仪器 、试剂和原料　
X-4数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪
器公司), APEXⅢ质谱仪(BrukerDaltonics公司 ,
美国), VARIANINOVA-400(Varian公司 ,美国)
核磁共振仪 , 薄层和柱层析硅胶 (青岛海洋化工
厂),葡聚糖凝胶 LH-20柱(Pharmacia);所用试
剂均为分析纯 。
地钱全草采于湖南衡阳地区 ,经湖南师范大学
生命科学学院刘应迪教授鉴定为地钱属粗裂地钱
(Marchantiapaleacea)。
2　提取与分离　
新鲜粗裂地钱全草洗净 ,晾干 ,粉碎并过 150
～ 275μm筛。取干燥粗裂地钱粉末 1.5 kg用
95%乙醇溶液回流提取 3次 ,料液比 1∶50,合并提
取液。提取液真空浓缩成褐色浸膏 ,得浸膏 200g。
褐色浸膏用适量水分散 ,用石油醚萃取至萃取液无
颜色 ,合并萃取液 ,浓缩得石油醚萃取部分 80g。
石油醚部分经薄层点板预选溶剂系统后 ,采用
石油醚 -乙酸乙酯(100∶1 ～ 1∶1)过硅胶柱梯度洗
脱 ,初步分离 ,得到的流分合并相同部分 ,再反复用
硅胶柱层析分离 ,并经葡聚糖凝胶 LH-20柱纯化
后得到化合物 Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ 、Ⅳ。
3　结构鉴定　
化合物Ⅰ:无色针状晶体 , mp.133 ～ 135℃, m/z
414.[ M] +(39), 396(100), 381(21), 329(17), 303
(19), 273(11), 255(24), 213(20), 161(18), 145
(22), 107(22), 95(23), 55(21);1H-NMR(500MHz,
—293—
DOI :10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2010.0434
　第 29卷增刊 分析试验室 Vol.29.Suppl.
2010年 5月　 ChineseJournalofAnalysisLaboratory 2010-5
CDCl3)δ:5.39(1H, t, H-6), 3.56(1H, m, H-3), 1.
05(3H, s), 0.96(3H, d, J=6.5Hz), 0.85 (3H, t, J
=6.7 Hz), 0.72(3H, d), 0.75((3H, d), 0.69
(3H, s);13C-NMR(125MHz, CDCl3), δ:37.72 (t,
C-1), 32.33 (t, C-2), 72.28 (d, C-3), 42.84 (t, C-
4), 141.25 (s, C-5), 122.17(d, C-6), 32.19(s, C-
7), 32.36 (d, C-8), 50.66 (d, C-9), 36.91 (s, C-
10), 21.52 (t, C-11), 40.21 (t, C-12), 42.85 (s,
C-13), 57.29 (d, C-14), 24.72 (t, C-15), 28.74
(d, C-16), 56.57 (t, C-17), 12.48 (q, C-18),
19.83 (q, C-19), 36.61 (d, C-20), 19.25 (q, C-
21), 34.46(t, C-22), 26.54(t, C-23), 29.28(t, C-
24), 29.63 (d, C-25), 20.21 (q, C-26), 19.56 (q,
C-27), 23.58 (t, C-28), 12.32 (q, C-29)。以上数
据与文献 [ 8, 9] 中数据基本一致 , 故推断为 β-谷
甾醇 。
化合物 Ⅱ:无 色针状 晶体 , mp.177.3 ～
180.1℃, TLC(石油醚:乙酸乙酯 =50∶1)Rf=
4.63, 10%硫酸乙醇显红色 , ESI-MS:411 [ M+
H] + ,确定其分子量为 410,该化合物与标准品混
合熔点不下降 , 查阅文献[ 10] , 发现其 1H-NMR和
13C-NMR数据与 17(21)-何伯烯的波谱数据基本
一致 ,故推断其为 17(21)-何伯烯 。
化合物 Ⅲ 白色粉末 , mp.239.1 ～ 239.4℃,
TLC(石油醚:丙酮 =8∶2)Rf=0.40, 10%硫酸乙
醇显红色 , ESI-MS:444 [ M] +, 确定其分子量为
444。1H-NMR(CDCl3 , )δ:0.77(3H, s, CH3-28),
0.82 (3H, s, CH3 -24), 0.86 (3H, s, CH3 -25),
0.87 (3H, s, CH3 -23), 0.96 (3H, s, CH3 -27),
0.99 (3H, s, CH3 -26), 1.26 (3H, s, CH3 -29),
1.30 (3H, s, CH3-30), 0.73 (1H, d, H-5), 1.30
(1H, t, H-9), 1.57 (1H, m, H-13);13 C-NMR
(125MHz, CDCl3), δ:40.35 (C-1), 19.02 (C-2),
42.11 (C-3), 33.40 (C-4), 56.11 (C-5), 18.53
(C-6), 20.68 (C-7), 41.93 (C-8), 50.40 (C-9),
37.40 (C-10), 21.02(C-11), 34.10 (C-12), 50.60
(C-13), 33.25 (C-14), 34.61 (C-15), 37.58(C-
16), 64.89 (C-17), 45.36 (C-18), 39.05 (C-19),
39.96(C-20), 76.02 (C-21), 86.14 (C-22), 33.25
(C-23), 21.58 (C-24), 15.92 (C-25), 16.63 (C-
26), 17.06 (C-27), 15.34 (C-28), 26.21 (C-29),
27.04 (C-30)。以上数据与文献[ 11]中 21, 22-二羟
基何帕烷的波谱数据基本一致 ,因此其结构确定为
21, 22-二羟基何帕烷。
化合物Ⅳ 黄色粉末 , TLC(石油醚:乙酸乙酯
=6∶4)Rf=0.3, 1%氯化铁溶液 -2%铁氰化钾溶
液显蓝色;ESI-MS:439(100)[ M-H] + ,确定其分子
量为 440;1H-NMR(CDCl3 )δ:7.16(1H, t, J=
7.81Hz)、7.02 (1H, dd, J=1.4 Hz)、6.89 (1H,
dd, J=1.4Hz), 6.76 (1H, d), 7.01 (1H, d), 2.97
(2H, m), 3.02 (2H, m), 6.84 (1H, dd), 6.86
(1H, t), 6.42 (2H, brd), 6.57 (2H, dd), 2.73
(2H, m), 13C-NMR(125MHz, CDCl3)δ:152.87(C-
1), 121.06 (C-2), 129.98 (C-3), 139.85 (C-4),
129.25(C-5), 121.10 (C-6), 35.52 (C-7), 30.98
(C-8), 136.24(C-9), 121.88 (C-10), 126.10 (C-
11), 114.88 (C-12), 149.05 (C-13), 139.39 (C-
14), 130.52(C-1′), 146.46(C-2′), 108 (C-3′),
132.54 (C-4′), 109.25 (C-5′), 144.57 (C-6′),
34.67 (C-7′), 35.20 (C-8′), 143.23 (C-9′),
115.23 (C-10′), 156.02 (C-11′), 112.31 (C-
12′), 129.04 (C-13′), 123.54 (C-14′)。其数据与
文献[ 12]中地钱素 A波谱数据基本一致 ,故确定为
地钱素 A。
参考文献
[ 1] 　胡人亮.苔藓植物学.第一版 , 上海:高等教育出版
社.1987:121
[ 2] 　《全国中草药汇编》编写组.全国中草药汇编(下
册).北京:人民卫生出版社 , 1996, 23, 6
[ 3] 　肖建波 ,曹　慧 , 向海艳等.天然产物研究与开发 ,
2005, 17:186
[ 4] 　吴惠勤 ,程　青 , 张桂英等.分析测试学报 , 2001,
20(6):53
[ 5] 　方　磊 , 牛 　冲 , 娄红祥.中国药学杂志 , 2008,
43(1):18
[ 6] 　朱学娟 , 陈晓青 , 蒋新宇.天然产物研究与开发 ,
2009, 21:330
[ 7] 　YoshinoriAsakawa＊.ChemosystematicsoftheHepati-
cae.Phytochemistry, 2004, 65, 623
[ 8] 　国家医药管理局中草药情报中心站.植物药有效成
分手册.北京:人民卫生出版社 , 1986:968
[ 9] 　陈德昌.碳谱及其在中草药化学中的应用.北京:人
民卫生出版社 , 1991:257
[ 10] 　HIROYUKIA, KENJIS, YOKOA, etal.NMR
SpectraoftriterpenoidsⅡ hopenesandmigratedhope-
—294—
　第 29卷增刊 分析试验室 Vol.29.Suppl.
2010年 5月　 ChineseJournalofAnalysisLaboratory 2010-5
nes.Chemical＆ pharmaceuticalbuletin, 1994,
42(1):39
[ 11] 　KENJ, YOKOA, HIROYUKIA.Seasonalfluctuation
oftriterpennoidsconstituentsfrom driedleafletsof
Drypoteris crassirhizoma. Phytochemistry, 1990,
29(4):1079
[ 12] 　YoshinoriAsakawa＊, MasaoToyota, MotooToriand
ToshihiroHashimoto, Chemicalstructuresofmacrocy-
clicbis(bibenzyls)isolatedfromliverworts(Hepati-
cae)Spectroscopy, 2000, 14:149
—295—