全 文 ：基金项目:国家自然科学基金资助项目(30271537)
作者简介:方磊, 男 , 硕士研究生　　＊通讯作者:娄红祥 , 男 , 教授 , 博士生导师　　Tel/Fax:(0531) 88382019　　E-mail:louhongxiang@
sdu.edu.cn
地钱化学成分研究
方磊 ,牛冲 ,娄红祥＊(山东大学药学院 , 济南 250012)
摘要:目的　研究地钱(MarchantiapolymorphaL.)的化学成分。 方法　通过多种色谱手段 , 对地钱的脂溶性成分进行分离。
根据化合物的波谱数据进行结构鉴定。结果　从地钱中分离得到 9个化合物 , 7个何伯烷型三萜:22-hydroxyhopane(Ⅰ ), 17
(21)-hopene(Ⅱ), 6α, 22-dihydroxyhopane(Ⅲ ), 20α, 22-dihydroxyhopane(Ⅳ), 21, 22-dihydroxyhopane(Ⅴ), 6α, 11α, 22-tri-
hydroxyhopane(Ⅵ ), 22, 28-didroxyhopane(Ⅶ );β-谷甾醇(Ⅷ ), 胡萝卜苷(Ⅸ )。结论　化合物Ⅰ ～ Ⅸ 均为首次从本植物中分
离得到。
关键词:地钱;化学成分;三萜;何伯烷
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2008)01-0018-03
StudiesonChemicalConstituentsofMarchantiapolymorphaL.
FANGLei, NIUChong, LOUHong-xiang＊(SchoolofPharmaceuticalSciences, ShandongUniversity, Jinan250012, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofMarchantiapolymorphaL..METHODS　Compoundswereisola-
tedwithvariouschromatographictechniques, andtheirstructureswereelucidatedbyspectralanalysis.RESULTS　Ninecompounds
wereobtainedandidentifiedas22-hydroxyhopane(Ⅰ ), 17(21)-hopene(Ⅱ), 6α, 22-dihydroxyhopane(Ⅲ), 20α, 22-dihydroxyho-
pane(Ⅳ), 21, 22-dihydroxyhopane(Ⅴ), 6α, 11α, 22-trihydroxyhopane(Ⅵ ), 22, 28-didroxyhopane(Ⅶ ), β-sitisterol(Ⅷ )anddau-
costerol(Ⅸ )respectively.CONCLUSION　CompoundⅠ ～Ⅸ wereisolatedfromtheplantforthefirsttime.
KEYWORDS:MarchantiapolymorphaL.;chemicalconstituents;triterpenoids;hopane
　　地钱 (MarchantiapolymorphaL.)是地钱科
(Marchantiaceae)地钱属(Marchantia)植物 ,为叶状
体苔类 ,多生长在阴湿的地方 ,广泛分布于世界各
地 [ 1] 。地钱属植物的配子体的细胞中含有油体 ,能
够产生萜类 、脂肪酸酯以及芳香类化合物等亲脂性
物质。研究表明 ,这些亲脂性物质具有广泛而且显
著的生物活性 ,如抗真菌 、抗微生物 、细胞毒 、昆虫拒
食 、钙调节蛋白抑制等 [ 2-3] 。为研究地钱中的活性天
然产物 ,对采自四川峨眉山地区的地钱进行了系统
的化学成分研究 ,前文[ 4]已报道了 7个双联苄类化
合物 ,笔者继续从脂溶性部位分得了 9个化合物 ,分
别为 22-hydroxyhopane(Ⅰ ), 17(21)-hopene(Ⅱ),
6α, 22-dihydroxyhopane(Ⅲ), 20α, 22-dihydroxyho-
pane(Ⅳ), 21, 22-dihydroxyhopane(Ⅴ ), 6α, 11α,
22-trihydroxyhopane(Ⅵ ), 22, 28-didroxyhopane
(Ⅶ ), β-谷甾醇(Ⅷ ), 胡萝卜苷(Ⅸ )。所得的 9个
化合物均为首次从该植物中分离得到 。
1　仪器与材料
X-6显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公
司)。 BrukerAvance600 型核磁共振波谱 仪 ,
API4000型质谱仪 ,色谱用硅胶(青岛海洋化工厂)。
SephadexLH-20(PharmaciaBioteck), MCIGel
(MitsubishiChemicalCorporation)。试剂均为分析
纯。地钱采自四川峨眉山 ,经中国科学院沈阳应用
生态研究所高谦教授鉴定为地钱科(Marchantiace-
ae)植物地钱(MarchantiapolymorphaL.)。
2　提取与分离
洗净自然阴干的地钱 8.95 kg,粉碎 ,乙醚浸泡
30 d,滤液浓缩得乙醚浸膏(150 g)。乙醚浸膏经
MCIGel柱色谱 ,分为 3部分:A(<90%甲醇洗脱部
分), B(甲醇洗脱部分), C(丙酮洗脱部分)。 A部
分经硅胶柱色谱 ,石油醚 -丙酮(100∶0 ～ 1∶1)梯度洗
脱 ,得 Fr1 ～ 15部分。 Fr2 ～ 7部分通过反复硅胶柱
色谱和 SephadexLH-20凝胶柱色谱 ,得化合物 Ⅰ
(50 mg), Ⅱ (1 mg), Ⅲ(60 mg), Ⅳ(5 mg), Ⅴ(100
mg), Ⅵ (3 mg), Ⅶ (4 mg), Ⅷ (100 mg), Ⅸ (45
mg)。
3　结构鉴定
·18· ChinPharmJ, 2008January, Vol.43No.1　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2008年 1月第 43卷第 1期
化合物 Ⅰ :无色片状结晶 , mp:243.2 ～ 244.1
℃, [ α] CHCl3D +37.5°(c, 1), ESI-Ms:428[ M] +。1H-
NMR(CDCl3 , 600 MHz)δ:0.79, 0.82, 0.84, 0.87,
0.98, 0.98, 1.20, 1.22(均为 3H, s, CH3 ), 0.72
(1H, d, J=10.8 Hz, H-5), 2.24(1H, m, H-21)。
13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献[ 5]化合物 22-
hydroxyhopane的数据基本一致 , 确定化合物 Ⅰ为
22-hydroxyhopane。
化合物 Ⅱ:无色针状结晶 , mp:177.3 ～ 178.9
℃, ESI-Ms:411 [ M+1] +。1 H-NMR(CDCl3 , 600
MHz)δ:0.82 , 0.86, 0.87, 0.88, 0.96, 1.06(均为
3H, s, CH3 ), 0.94(3H, d, CH3), 1.00(3H, d,
CH3), 0.74(1H, d, J=11.4 Hz, H-5), 2.66(1H,
m, H-22)。13 C-NMR数据见表 1。以上数据与文
献 [ 6]化合物 17(21)-hopene的数据基本一致 ,确定
化合物 Ⅱ为 17(21)-hopene。
化合物 Ⅲ:无色块状结晶 , mp:210.6 ～ 211.8
℃, [ α] CHCl3D +60.3°(c, 1), ESI-Ms:448[ M] +。1H-
NMR(CDCl3 , 600 MHz)δ:0.78, 0.87, 0.98, 1.04,
1.06, 1.17, 1.19, 1.21(均为 3H, s, CH3 ), 0.89
(1H, d, J=10.8, H-5), 3.98(1H, d, J=10.8 Hz,
H-6), 2.24(1H, m, H-21)。13C-NMR数据见表 1。
以上数据与文献 [ 7] 化合物 6α, 22-dihydroxyhopane
的数据基本一致 ,确定化合物 Ⅲ为 6α, 22-dihydroxy-
hopane。
化合物Ⅳ:无色针状结晶 , mp:242.8 ～ 243.4
℃, ESI-Ms:444 [ M] +。1 H-NMR (CDCl3 , 600
MHz)δ:0.28, 0.33, 0.77, 0.81, 0.83, 0.86, 0.95,
0.99(均为 3H, s, CH3), 0.71(1H, d, J=12 Hz, H-
5), 1.22(1H, m, H-9), 1.53(1H, m, H-13), 2.07
(1H, m, H-21), 4.39(1H, m, H-20)。13C-NMR数据
见表 1。以上数据与文献 [ 8] 化合物 20α, 22-di-
hydroxyhopane的数据基本一致 , 确定化合物 Ⅳ为
20α, 22-dihydroxyhopane。
化合物 Ⅴ:白色粉末 , mp:238.9 ～ 239.5 ℃,
ESI-Ms:444[ M] +。1 H-NMR(CDCl3 , 600 MHz)δ:
0.76, 0.80, 0.84, 0.86, 0.96 , 0.99, 1.26, 1.31(均为
3H, s, CH3), 0.72(1H, d, J=12.6 Hz, H-5), 1.26
(1H, t, H-9), 1.55(1H, m, H-13)。13C-NMR数据见
表 1。以上数据与文献 [ 9]化合物 21, 22-dihydroxyho-
pane的数据基本一致 , 确定化合物Ⅴ为 21, 22-di-
hydroxyhopane。
化合物 Ⅵ :白色粉末 , mp:269.4 ～ 270.4 ℃,
ESI-Ms:442[ M] +。1 H-NMR(CDCl3 , 600 MHz)δ:
0.80, 1.00, 1.05, 1.06, 1.13, 1.18, 1.20, 1.23(均为
3H, s, CH3), 0.90(1H, d, J=10.8 Hz, H-5), 1.14
(1H, m, H-9), 2.24(1H, m, H-21), 3.96(2H, m, H-
6), 4.41(1H, m, H-13)。13C-NMR数据见表 1。以上
数据与文献 [ 10] 化合物 6α, 11α, 22-trihydroxyhopane
的数据基本一致 ,确定化合物 Ⅵ 为 6α, 11α, 22-tri-
hydroxyhopane。
化合物 Ⅶ :无色针状结晶 , mp:243.1 ～ 243.9
℃, ESI-Ms:426[ M] +。1H-NMR(CDCl3 , 600MHz)
δ:0.82, 0.85, 0.87, 0.99, 1.00 , 1.20, 1.40(均为
3H, s, CH3), 3.59(1H, s, H-28), 3.92(1H, s, H-
28), 0.75(1H, m, H-5)。13C-NMR数据见表 1。以上
数据与文献 [ 11] 化合物 22, 28-didroxyhopane的数据
基本一致 ,确定化合物 Ⅶ 为 22, 28-didroxyhopane。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅶ 的 13C-NMR数据(CDCl3 , 150 MHz)
Tab.1　 13 C-NMRspectraldataofcompoundⅠ ～ Ⅶ (150
MHz)
No Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ
1 40.3 40.0 40.3 40.3 40.3 42.6 41.9
2 18.6 18.2 18.5 18.7 18.7 19.2 20.2
3 42.1 41.7 43.8 42.1 42.1 43.1 43.6
4 33.2 32.9 33.6 33.2 33.4 33.8 34.7
5 56.1 55.9 61.0 55.1 56.1 60.2 55.8
6 18.7 18.3 69.3 18.7 18.7 68.7 20.2
7 33.2 33.0 45.5 33.0 20.7 46.0 22.8
8 41.8 41.4 42.8 41.7 41.9 44.0 35.1
9 50.3 50.5 49.4 50.3 50.4 55.1 51.7
10 37.4 37.0 39.3 37.4 37.4 41.6 39.4
11 20.9 20.8 21.0 20.8 20.9 70.5 35.9
12 24.2 23.6 24.0 24.0 34.0 50.8 23.8
13 49.9 48.9 49.8 49.5 50.6 48.1 52.3
14 41.9 41.6 41.9 42.0 33.2 41.6 43.4
15 34.4 31.4 34.3 34.0 34.6 34.2 32.8
16 22.0 19.4 21.9 21.2 37.4 21.9 20.2
17 53.9 139.6 54.0 52.3 65.7 54.2 57.7
18 44.1 49.4 44.0 44.0 45.4 43.7 20.1
19 41.3 41.2 41.2 49.9 39.0 41.0 38.9
20 26.6 27.0 26.6 75.5 42.0 26.6 28.8
21 51.1 135.5 51.0 60.4 76.0 50.9 53.2
22 73.9 25.9 73.9 73.5 86.1 73.8 78.6
23 33.4 33.0 36.7 33.4 33.2 36.8 34.8
24 21.6 21.1 22.1 21.6 21.6 22.7 26.2
25 16.1 15.7 17.1 15.8 15.8 18.1 17.4
26 16.7 15.9 18.2 16.7 16.7 18.7 17.8
27 17.0 14.5 17.0 17.2 17.0 17.2 18.2
28 16.7 18.6 16.0 15.6 15.8 15.9 63.5
29 28.8 21.5 28.8 39.2 26.2 28.8 32.3
30 30.6 20.8 30.9 31.6 27.0 30.9 32.7
　　化合物 Ⅷ :无色片状结晶 , mp:138 ～ 139 ℃,
10%硫酸乙醇溶液显红色;与 β-谷甾醇标准品共薄
层 , Rf值一致 ,确定化合物Ⅷ为 β-谷甾醇。
化合物 Ⅸ :白色粉末 , mp:283 ～ 285 ℃, Molish
反应为阳性 ,与胡萝卜苷标准品共薄层 , Rf值一致 ,
确定化合物Ⅸ为胡萝卜苷。
·19·中国药学杂志 2008年 1月第 43卷第 1期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008January, Vol.43No.1
基金项目:中国科学院知识创新工程重要方向项目(KZCX3-SW-216, KSCX2-SW-132, KZCX3-SW-214);国家基础研究重大项目前期研究专项资
助(2001CCA04700)
作者简介:王清吉, 男 ,副教授 ,博士研究生　　＊通讯作者:王友绍 ,男 ,教授 ,博士生导师　　Tel:(020)89023102　　E-mail:yswang@sc-
sio.ac.cn
厚藤化学成分研究 Ⅲ
王清吉 ,娄治平 ,王友绍＊ ,何磊(中国科学院南海海洋研究所 ,广东省海洋药物重点实验室 ,广州 510301)
摘要:目的　研究药用滨海植物厚藤 [ Ipomeapes-caprae(Linn.)Sweet]的化学成分 。方法　采用硅胶柱色谱和 Sephadex
LH-20凝胶柱色谱从厚藤的正丁醇提取物中分离到 7个化合物 , 经理化常数和波谱分析确定这 7种化合物的结构。结果　
这 7种化合物分别为:山柰酚(1)、槲皮素(2)、杨梅黄酮(3)、胡萝卜苷(4)、山柰苷(5)、栎皮苷(6)和槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖
苷(7)。结论　其中化合物杨梅黄酮 、胡萝卜苷 、山柰苷 、栎皮苷和槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷为首次从该种植物中分离得到。
关键词:厚藤;化学成分
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2008)01-0020-03
StudyonChemicalConstituentsfromLpomoeapes-caprae(Linn.)SweetⅢ
WANGQing-ji, LOUZhi-ping, WANGYou-shao＊ , HELei(GuangdongKeyLaboratoryofMarineMateriaMedica, South
ChinaSeaInstituteofOceanology, ChineseAcademyofSciences, Guangzhou510301, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofIpomoeapes-caprae(Linn.)Sweet.METHODS　Thecompounds
wereisolatedandpurifiedusingcolumnchromatographywithsilicalgelandSephadexLH-20, andtheirstructureswereidentifiedby
theirphysicalandspectraldata.RESULTS　Sevencompoundswereisolatedandelucidatedaskaempferol(1), quercetin(2), myr-
icetin(3), daucosterol(4), kaempferitrin(5), guercetrin(6)andguercetrin-7-O-β-D-glucoside(7).CONCLUSION　Myrice-
tin, daucosterol, kaempferitrin, guercetrinandguercetrin-7-O-β-D-glucosidewerefirstlyisolatedfromthisspecies.
KEYWORDS:Ipomoeapes-caprae(Linn.)Sweet;chemicalconstituents
　　厚藤 [ Ipomeapes-caprae(Linn.)Sweet]为旋花
科(Convolvulaceae)番薯属(Ipomoea)多年生草本植
物 。别名:鲎藤 、海滩牵牛 、二叶红薯 、马蹄莲 、马蹄
藤 、马鞍藤 、狮藤 、海薯 、走马风 、海薯藤 、沙藤等;广
泛分布于我国东南沿海 ,生于热带 、亚热带海滩上 ,
属于红树林伴生植物 ,全草入药。在我国台湾 ,民间
用其干燥叶煎汁内服 ,对海蜇刺伤引起的风疹 、瘙痒
有良好的解毒作用;外用有止痛 、防止褥疮之效 [ 1] 。
迄今为止 ,国内外对厚藤化学成分的研究报道并不
多[ 2-6] 。Miranda等 [ 6]从厚藤地上部分正己烷提取
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(收稿日期:2006-10-27)
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