全 文 ：247※分析检测 食品科学 2009, Vol. 30, No. 22
同时蒸馏萃取-气质联机分析腌渍
野韭菜花香成分
郑福平，孙宝国，刘玉平，谢建春，张文静，彭艺茹
(北京工商大学化学与环境工程学院，北京 100048)
摘 要：以乙醚为溶剂，采用同时蒸馏萃取法提取腌渍野韭菜花精油，提取率 0.29%。用气相色谱 -质谱法结合
气相色谱保留指数定性方法，从腌渍野韭菜花精油中鉴定出 37种挥发性成分，占精油总成分的 95.75%。主要成
分为二甲基三硫醚(28.18%)、二甲基二硫醚(18.13%)、甲基丙烯基二硫醚(14.24%)、甲基烯丙基三硫醚(4.89%)、甲
基烯丙基二硫醚(3.19%)、甲基甲硫基甲基二硫醚(3.10%)、4-乙烯基愈创木酚(2.93%)、二烯丙基二硫醚(2.71%)、
二甲基四硫醚(2.67%)、3-羟基 -2-丁酮(2.42%)、2-乙烯基 -2-丁烯醛(1.54%)、2,5-二甲基 -1,3,4-五硫三环(1.45%)、
苯甲醇(1.31%)和甲硫基甲磺酰基甲烷(1.28%)等。其中硫醚和多硫醚类成分 11种，相对含量 79.99%，是腌渍野韭
菜花的特征香气成分。
关键词：腌渍野韭菜花；精油；同时蒸馏萃取法；气相色谱 - 质谱法；保留指数
Analysis of Volatiles in Salted Flowers of Wild Chinese Chive by Simultaneous Distillation and
Extraction Coupled with Gas Chromatography-Mass Spectrometry
ZHENG Fu-ping，SUN Bao-guo，LIU Yu-ping，XIE Jian-chun，ZHANG Wen-jing，PENG Yi-ru
(School of Chemical and Environmental Engineering, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China)
Abstract ：Essential oil in salted flowers of wild Chinese chive was extracted using simultaneous distillation and solvent extraction
method, with the oil yield at 0.29%. The oil was then analyzed using GC-MS, and totally 37 components were identified
according to their retention indices, covering 95.75% of the total components. Main components with their relative contents
were listed as follows: dimethyl trisulfide (28.18%), dimethyl disulfide(18.13%), methyl 1-propenyl disulfide (14.24%), allyl
methyl trisulfide (4.89%), allyl methyl disulfide (3.19%), methyl methylthiomethyl disulfide (3.10%), 4-vinylguaiacol (2.93%),
diallyl disulphide (2.71%), dimethyl tetrasulfide (2.67%), 3-hydroxy-2-butanone(2.42%), 2-ethenyl-2-butenal (1.54%), 2,5-
dimethyl-1,3,4-trithiolane(1.45%), benzyl alcohol (1.31%) and methylsulfinyl methylthio methane (1.28%). Totally 11 sulfides
and multi-sulfides were found in the oil with their relative content at 79.99%, and were believed to be the characteristic aroma
components of the salted flowers of wild Chinese chive.
Key words：wild Chinese chive；essential oil；simultaneous distillation and solvent extraction；gas chromatography-mass
spectrometry；retention indices
中图分类号：TS207.3 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2009)22-0247-03
收稿日期：2009-07-21
基金项目：北京市优秀人才培养资助项目(20061D0500300141)
作者简介：郑福平(1969－)，男，教授，博士，研究方向为香料化学。E-mail：zhengfp@th.btbu.edu.cn
野韭菜别名山韭菜、宽叶韭、岩葱等，为百合科
葱属多年生草本植物，多生长在山林、坡地，喜阴凉、
潮湿环境，我国各地均有分布。野韭菜为须根系，弦
状根，具圆锥形根状鳞茎；叶基生，条形至宽条形；
伞形花序顶生，近球形；倒卵形蒴果，种子黑色 [ 1 ]。
流经我国内蒙古自治区海拉尔市的海拉尔河，历史上河
两岸长满了野韭菜等葱属植物，“海拉尔”在蒙古语
中即野韭菜的意思。
野韭菜香味浓郁，可炒食、作汤或作馅，是珍贵
的天然绿色食品。富含多种营养元素，性味辛、温，
有温中下气、补肾益阳、暖胃除湿等食疗作用[ 2 - 3 ]。
Kallio等[4]采用顶空气相色谱法分析了葱和洋葱中的
挥发性含硫化合物和羰基化合物。Block等[5]1992年采用
HPLC 分析了洋葱、大蒜、野韭菜等的硫代亚磺酸酯，
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19 93 年报道了大蒜、洋葱的含硫化合物研究进展[ 6 ]；
1994年，Block等[7]综述了大蒜、洋葱和其他葱属植物
的抗癌性。Stajner等[8]报道了几种百合科葱属植物的的
抗氧性；但未见中国产野韭菜挥发性成分研究的报道。
本研究采用同时蒸馏萃取法提取腌渍野韭菜花精
油，采用 G C - M S 分析其化学成分，采用计算机检索
Nist05质谱数据库结合气相色谱保留指数定性[9]的二维定
性方法，确定野韭菜花精油的挥发性成分，通过面积
归一化法确定相对含量。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
腌渍野韭菜花(含盐量约 50% )，产地内蒙古海拉
尔，由当地产野韭菜花腌渍制成。
乙醚(使用前重蒸处理)、无水硫酸钠(120℃烘箱加
热 2h)均为分析纯试剂 北京化学试剂有限公司；普通
氮气(纯度 99.9%) 北京氦普北分气体工业有限公司；
C6～C25正构烷烃(色谱纯) 美国Dikma公司。
1.2 仪器与设备
同时蒸馏萃取装置(定制加工) 北京玻璃仪器厂；
NVEP-12氮吹仪 美国Organomation公司；家用多功
能食品粉碎机 北京硕人商贸有限责任公司；6980N-
5973I气 -质联用仪(配Agilent MSD Chem Station(D.01.02.
16)工作站) 美国Agilent公司。
1.3 方法
1.3.1 提取方法
腌渍野韭菜花于食品粉碎机中打成浆状，称取 120g
置于 500ml圆底烧瓶中，加入 300ml蒸馏水，装在同时
蒸馏萃取装置一端，(125± 2)℃油浴加热，磁力搅拌。
量取 50ml重蒸乙醚，置于 100ml圆底烧瓶中，磁力搅
拌，装在装置另一端，(50± 2 )℃水浴加热，同时蒸馏
萃取 2h。分出萃取液，加入无水硫酸钠干燥过夜，过
滤，滤液 45℃水浴下用Vigreux精馏柱浓缩至约 2ml，用
氮气吹扫至恒重，得 0.35g淡黄色澄清透明油状液体，
具有浓郁的野韭菜花特征香气，为野韭菜花精油，提
取率 0.29%。采用 GC-MS分析其挥发性香成分。
1.3.2 分析条件
色谱柱：HP-5ms石英毛细柱(30m×0.25mm，0.25μm)；
升温程序：起始温度 50℃，以 5℃/min升至 180℃，再
以 15℃/min升温至 280℃，保持 2min；载气：He 流
速：1.0ml/min；进样口温度：200℃，进样量 1.0μl；
分流比：10 0 : 1。
电子轰击(EI)离子源；电子能量 70eV；EM 电压
1529V；传输线温度 280℃；四极杆温度 150℃，离子
源温度 230℃；扫描方式：全扫描，质量扫描范围m /z
35～450，溶剂延迟 2.5min。
2 结果与分析
以乙醚为溶剂同时蒸馏萃取腌渍野韭菜花的挥发性
成分的GC-MS总离子流图见图 1。根据MSD Chem Sta-
tion数据处理系统对NIST 05质谱图数据库进行检索，结
合组分在HP-5ms毛细管柱上的气相色谱保留指数(RI)对
各组分进行结构鉴定，对总离子流图中各组分进行峰面
积归一化，计算各组分相对百分含量，结果见表 1。
图1 腌渍野韭菜花挥发性成分的GC-MS总离子流图
Fig.1 Total ion chromatogram of volatiles in salted flowers of wild
Chinese chive
4
3
2
1离
子
流
强
度
(×
10
6 )
时间(min)
5 10 15 20 25 30
由表 1 可以看出，以乙醚为溶剂，采用同时蒸馏
萃取法从腌渍野韭菜花中提取挥发性成分，经GC-MS分
析，鉴定出 37种物质，总相对含量为 95.75%。其中，
醛类 7 种，含量 3 .56%；酮类 1 种，含量 2 .42%；醇
类 6 种，含量 2 .94%；酚类 1 种，含量 2 .93%；醚类
2种，含量 0.34%；酯类 6种，含量 1.65%；硫醚和多
硫醚类 11种，含量 79.99%；芳香烃和杂环化合物 3种，
含量 1.92%。含量较高的组分有二甲基三硫醚(28.18%)、
二甲基二硫醚(18.13%)、甲基丙烯基二硫醚(14.24%)、甲
基烯丙基三硫醚(4.89%)、甲基烯丙基二硫醚(3.19%)、
甲基甲硫基甲基二硫醚(3 .10%)、4- 乙烯基愈创木酚
(2. 93 %)、二烯丙基二硫醚(2 . 71% )、二甲基四硫醚
(2.67%)、3-羟基 -2-丁酮(2.42%)、2-乙烯基 -2-丁烯醛
(1.54%)、2,5-二甲基 -1,3,4-五硫三环(1.45%)、苯甲醇
(1.31%)和甲硫基甲磺酰基甲烷(1.28%)等。
二甲基三硫醚、二甲基二硫醚、甲基丙烯基二硫
醚、甲基烯丙基三硫醚、甲基烯丙基二硫醚、二烯丙
基二硫醚等硫醚和多硫醚化合物均具有强烈的葱蒜、洋
葱样等香气；2,5-二甲基 -1,3,4-五硫三环具有强烈的肉
香和含硫化合物样香气。另外，3-羟基 -2-丁酮具有香
气；苯甲醇具有甜的果香和花香香气；2-甲基 -5-乙基 -
吡啶具有坚果香、烤香和壤香样香气；2-正戊基呋喃具
有青香、蔬菜香和壤香样香气；大茴香醛具有辛香、
大茴香样香气；己醛具有青香、叶香和果香样香气；
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3-己烯 -1-醇具有青草、绿叶样香气[10]。硫醚和多硫醚
类化合物含量高、特征香气强，构成了腌渍野韭菜花
的主要香气。
3 结 论
采用同时蒸馏萃取法提取腌渍野韭菜花挥发性成
分，得浅黄色澄清液体，具有浓郁的野韭菜花特征香
气，提取率为 0.29%。所得精油经过GC-MS分析，通
过检索NIST05谱图库，并结合组分在HP-5ms毛细管柱
上的气相色谱保留指数进行鉴定，鉴定出二甲基三硫
醚、二甲基二硫醚、甲基丙烯基二硫醚、甲基烯丙基
三硫醚、甲基烯丙基二硫醚、甲基甲硫基甲基二硫醚、
4-乙烯基愈创木酚、二烯丙基二硫醚、二甲基四硫醚、
3-羟基 -2-丁酮、2-乙烯基 -2-丁烯醛、2,5-二甲基 -1,3,
4-五硫三环等 37种物质，总相对含量为 95.75%。
参考文献：
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2004.
化合物 相对分子质量 RI 相对含量(%) 鉴定方法
己醛 100 803 0.45 M S，R I
糠醛 96 831 0.16 MS
2-乙烯基 -2-
96 840 1.54 M S，R I醛 丁烯醛
类 反 -2-己烯醛 98 846 0.15 M S，R I
癸醛 156 1193 0.11 M S，R I
大茴香醛 136 1248 0.51 M S，R I
顺 -9-十六烯醛 312 1809 0.13 M S，R I
小计 3.56
酮 3-羟基 -2-丁酮 88 — 2.42 MS
类 小计 2.42
3-己烯 -1醇 100 850 0.38 M S，R I
糠醇 98 858 0.11 M S，R I
苯甲醇 108 1035 1.31 M S，R I
醇 2-甲基 -3-辛醇 144 1085 0.42 M S，R I
类 苯乙醇 122 1111 0.53 M S，R I
2,4-二甲基 -2,6- 140 1260 0.19 MS
庚二烯 -1-醇
小计 2.94
酚 4-乙烯基愈创木酚 150 1304 2.93 M S，R I
类 小计 2.93
醚
桉叶油素 154 1019 0.17 M S，R I
类
大茴香脑 148 1275 0.17 M S，R I
小计 0.34
14-甲基 - 270 1894 0.18 M S，R I
十五酸甲酯
棕榈酸乙酯 284 — 0.10 MS
酯 亚油酸甲酯 294 — 0.57 MS
类 亚麻酸甲酯 292 — 0.34 MS
亚油酸乙酯 308 — 0.29 MS
亚麻酸乙酯 352 — 0.17 MS
小计 1.65
二甲基二硫醚 94 — 18.13 MS
甲基烯丙基二硫醚 120 908 3.19 M S，R I
甲基丙烯基二硫醚 120 922 14.24 M S，R I
二甲基三硫醚 126 973 28.18 M S，R I
硫 二烯丙基二硫醚 146 1090 2.71 M S，R I
醚 甲基甲硫基
140 1121 3.10 M S，R I和 甲基二硫醚
多 甲基烯丙基三硫醚 152 1132 4.89 M S，R I
硫 2,5-二甲基 -1,3,4-
152 1151 1.45 M S，R I醚 五硫三环
二甲基四硫醚 158 1211 2.67 M S，R I
二烯丙基三硫醚 178 1288 0.15 M S，R I
甲硫基甲磺酰基甲烷 124 1351 1.28 MS
小计 79.99
芳香
甲苯 92 — 0.80 MS
烃和
2-正戊基呋喃 138 978 0.54 M S，R I
杂环
2-甲基 -5-
121 1013 0.58 MS， RI乙基 -吡啶化合
小计 1.92物
总计 95.75
表1 乙醚萃取的腌渍野韭菜花挥发性成分
Table 1 Volatiles of salted flowers of wild Chinese chive
identified and their relative content
注：—. 未测定保留指数。