全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　 NA TURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELO PM EN T　 V o1. 12　 No. 5　
　
　
　
　
　　收稿日期: 1999-07-08　　修回日期: 1999-07-27
　　* 本研究课题为湖南省科委重点资助项目 ( No 98SSY1001)与湖南省教委资助项目 (No 98B099)
　　* Project su rpported by Science Commit tee( No 98SSY1001)and Educational Committee( No98B099)of Hunan
　　* * 通讯联系人 ( Co rrespond er)
栗柄金粉蕨的黄酮成分*
郑　兴* * 　余　麟　谢志忠　陈　凯　王蓉蓉
(衡阳医学院药物学系　衡阳　 421001)
许云龙
(中国科学院昆明植物研究所　昆明　 650204)
摘　要　从湖南省江华瑶族自治县产的栗柄金粉蕨 (Onychium lucidum )的地上部分分
离得到 4个黄酮化合物 ,经光谱鉴定为:木犀草素 -7-葡糖甙 ( 1) , 3, 7-二甲氧基槲皮黄素
( 2) ,槲皮黄素 -3-葡糖甙 ( 3)和金粉蕨素 ( 4) ,均为首次从该植物中获得。
关键词　栗柄金粉蕨 ,黄酮
中国蕨科金粉蕨属植物栗柄金粉蕨主要分布于东亚 ,中国民间用于治疗肠炎、黄疸、流感、
高烧和用作食物、农药、药物中毒的解毒药 [1 ] ,其化学成分未见报道。为阐明其有效成分 ,我们
进行了研究 ,从中分离得到 4个黄酮化合物 ,经光谱鉴定为:木犀草素-7-葡糖甙 ( 1) , 3, 7-二甲
氧基槲皮黄素 ( 2) ,槲皮黄素 -3-葡糖甙 ( 3)和金粉蕨素 ( 4) ,均为首次从该植物中获得。
1　实验部分
1. 1　材料与仪器
实验材料 Onychium lucidum采于湖南省江华瑶族自治县。熔点由 Kof ler显微熔点仪器定
(未经校正 )。红外光谱由岛津 IR-450红外光谱仪测定。1H NMR与13 C NM R由 Brucker AM-400
型核磁共振仪测定 , C5D5N作溶剂 , TM S为内标 ,化学位移以W表示。 质谱仪为 Finnigan-4510。
1. 2　提取分离
栗柄金粉蕨 1. 0 kg ,粉碎 ,以甲醇热回流提取 ,回收甲醇后的水混液用乙酸乙酯提取 ,减
压浓缩 ,回收溶剂 ,用氯仿 -甲醇梯度反复洗脱得到四个黄酮类化合物 ( 1)、 ( 2)、 ( 3)和 ( 4)。
1. 3　结构鉴定
木犀草素 -7-葡糖甙 ( 1) , C21H20O12 , M 464( 14 mg , 0. 0007% ) ,黄色针状结晶 ( M eOH) , mp.
259～ 261℃ , UVλEtOHmax 256, 266, 348 nm; IRυKBrmax cm- 1 3420～ 3100, 1646, 1585, 1485, 1436,
1365, 1330, 1253, 1167, 1075, 1020, 850, 832, 775, 740, 620; EIM S: 286( A- 环 ) , 258, 229, 153,
144, 134, 124, 115, 105, 91, 73, 60;
1
H NMR( DM SO-d6 ,W)见表 1; 13 C NM R( DM SO-d6 ,W): 见
表 2。 以上数据与文献 [ 3]一致。
3, 7-二甲氧基槲皮素 ( 2) , C17 H14O7 , M 330( 10 mg , 0. 0005% ) ,黄色针状结晶 ( MeOH) ,
mp. 259～ 261℃ ; UVλEtOHmax 256, 266, 348 nm; IRυKBrmax cm- 1 3390, 3140, 1640, 1575, 1480, 1416,
42
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 2000. 05. 011
1360, 1332, 1330, 1225, 1200, 1150, 1115, 1010, 908, 815; EIM S: 330, 312, 301, 287, 271, 257,
244, 203, 167, 151, 137, 122, 109( C- 环 ) , 105, 91, 83, 77, 69, 60, 55; 1H NMR( DM SO-d6 ,W):
见表 1; 13C NM R( DM SO-d6 ,W):见表 2。以上数据与文献 [4 ]基本一致。
槲皮黄素-3-葡糖甙 ( 3) , C21 H20O20 , M 464( 11 mg , 0. 00055% ) ,黄色针状结晶 ( MeOH) ,
mp. 206～ 208℃ ; UVλEtOHmax 258, 366 nm; IRυKBrmax cm- 1 3300, 1645, 1595, 1555, 1490, 1432, 1340,
1290, 1260, 1190, 1160, 1003, 925, 805; EIM S: 302, 286, 273, 229, 200, 153, 137, 123, 109( C-
环 ) , 105, 91, 83, 77, 69, 60, 55; 1H NM R( DM SO-d6 ,W):见表 1; 13 C NMR( DM SO-d6 ,W): 见表
2。 以上数据与文献 [ 5]相符。
金粉蕨素 ( 4) , C27H32O13 , M 564( 3000 mg , 0. 15% ) ,白色针状结晶 ( M eOH) , mp. 279～ 280
℃ ; UVλEtOHmax 213, 286, 330 nm; IRυKBrmax cm- 1 3420, 3360, 1655, 1647, 1632, 154, 1500, 1450, 1394,
1342, 1330, 1322, 1294, 1278, 1226, 1180, 1157, 1085, 1050, 1032, 1015, 994, 978, 885, 844, 820,
775, 750; EIM S: 564, 447, 418, 400( M- 鼠李糖 ) , 368, 354, 256( M-鼠李糖 -葡萄糖 ) , 238, 179,
153, 152, 129, 104, 85, 77( C- 环 ) , 71, 55; 1H NMR( DM SO-d6 ,W): 见表 1; 13 C NMR( DM SO-
d6 ,W):见表 2,以上数据和文献报道的金粉蕨素 ( o nychin)一致 [2 ]; TLC检查 , Rf值与标准品相
同。13 C-1 H CO SY与 CO LOC数据见表 3。
表 1　化合物 ( 1) , ( 2) , ( 3) (溶剂为二甲亚砜 )和 ( 4) (溶剂为吡淀 )的氢谱数据
Table 1　 1 HNM R spectr a da ta of compound ( 1) , ( 2) , ( 3) and( 4) in DM SO-d6
Hydrogen 1 2 3 4*
H-3 6. 777 br s,
H-6 6. 744 d, 1. 6 6. 694 d, 2. 0 6. 391 d, 1. 6 6. 731 d, 1. 6
H-8 6. 430 d, 1. 6 6. 353 d, 2. 0 6. 187 d, 1. 6 6. 672 d, 1. 6
H-2’ 7. 447 d, 2. 4 7. 579 d, 2. 0 7. 579 d, 2. 4 7. 548 d, 7. 6
H-3’ 7. 412 t, 7. 6
H-4’ 7. 364 t, 7. 6
H-5’ 6. 890 d, 7. 8 6. 900 d, 8. 4 6. 830 d, 7. 8 7. 412 t, 7. 6
H-6’ 7. 248 dd, 7. 8, 2. 4 7. 470 dd, 8. 4, 2. 0 7. 569 dd, 7. 8, 2. 4 7. 548 d, 7. 6
5-O H 12. 976 s, 12. 681 s, 12. 628 s, 12. 459 s,
H-2β 5. 40 dd, 12. 8,
H-3α 2. 8
H-3β 3. 20 dd, 17. 2, 12. 8
Glc-1-H 5. 071 d, 7. 2 5. 454 d, 7. 6 2. 888 dd, 17. 2, 2. 8
Glc-H6 3. 712～ 3. 168( 6H) 3. 581～ 3. 069( 6H) 5. 696 d, 7. 6
3-OMe 3. 845 s
7-OMe 3. 781 s
Rha-1-H
Rha-H4 6. 377 s,
Rha-Me
* in C5 D5N 1. 778 d, 6. 0
Vo 431. 12　 No . 5 郑　兴等: 栗柄金粉蕨的黄酮成分* 　　
表 2　化合物 ( 1) , ( 2) , ( 3) (溶剂为二甲亚砜 )和 ( 4) (溶剂为吡啶 )的碳谱数据
Table 2　 13C NM R spectr a da ta of com pound( 1) , ( 2) , ( 3) and( 4) in DM SO-d6
carbon 1 2 3 4*
2 164. 40 s 155. 91 s 156. 13 s 79. 40 d
3 103. 09 d 137. 82 s 133. 32 s 43. 45 t
4 181. 76 s 177. 95 s 177. 37 s 196. 52 s
5 161. 05 s 160. 88 s 161. 18 s 164. 43 s
6 99. 49 d 97. 62 d 98. 60 d 97. 85 d
7 162. 88 s 165. 04 s 164. 12 s 166. 22 s
8 94. 68 d 92. 13 d 93. 43 d 96. 23 d
9 156. 85 s 156. 19 s 156. 27 s 163. 32 s
10 105. 28 s 105. 10 s 103. 90 s 104. 35 s
1’ 121. 32 s 120. 57 s 121. 13 s 139. 24 s
2’ 113. 49 d 115. 49 d 115. 15 d 126. 75 d
3’ 145. 69 s 145. 18 s 144. 73 s 129. 07 d
4’ 149. 84 s 148. 75 s 14. 39 s 128. 98 d
5’ 115. 91 d 115. 64 d 116. 16 d 129. 07 d
6’ 119. 06 d 120. 57 d 121. 51 d 126. 75 d
Glucose
1 99. 92 d 100. 94 d 99. 40 d
2 73. 06 d 74. 05 d 77. 80 d
3 77. 10 d 77. 44 d 79. 07 d
4 69. 56 d 69. 92 d 74. 01 d
5 76. 34 d 76. 48 d 78. 75 d
6 60. 60 t 60. 95 t 62. 03 t
Rham nose
1 102. 36 d
2 72. 31 d
3 72. 68 d
4 71. 10 d
5 69. 81 d
C H3 18. 78 q
3-OCH3 59. 57 q
7-OCH3 55. 95 q
* in C5D5N
44　　 天然产物研究与开发 Vo1. 12　 No. 5　
表 3　化合物 ( 4)金粉蕨素 (溶剂为吡啶 )的 13C-1 H COSY和 COLOC的数据
Table 3　 13 C-1H COSY and COLOC spectra o f Onychin ( 4)in C5D5N
Assignment 1 H NM R 13C NM R CO LOC observ ed
H-2β 5. 404 dd, 12. 8, 2. 8 79. 40 d C-4, C-2,
H-3α 3. 200 dd, 17. 2, 12. 8 43. 35 t C-4,
H-3β 2. 888 dd, 17. 2, 2. 8
H-6 6. 731 d, 1. 6 97. 85 d C-5, C-7, C-8, C-10,
H-8 6. 672 d, 1. 6 96. 23 d C-7, C-9, C-10,
H-2’ , 6’ 7. 548 d, 7. 6 126. 75 d
H-3’ , 5’ 7. 412 t , 7. 6 129. 07 d
H-4’ 7. 364 t , 7. 6 128. 98 d
Gle-1-H 5. 690 d, 7. 6 99. 40 d　 -2-H 4. 504 dd, 9. 2, 7. 6 77. 80 d　 -3-H 4. 382 t , 9. 2 79. 07 d
　 -4-H 4. 353 t , 9. 2 74. 01 d
　 -5-H 4. 040 ddd, 9. 2, 4. 8, 2. 4 78. 75 d　 -6-Ha 4. 424 dd, 12. 0, 2. 4 62. 03 t　 -6-Hb 4. 329 dd, 12. 0, 4. 8
Rha-1-H 6. 377 s, 102. 36 d Glc-2-C, Rha-3, 5-C,
　 -2-H 4. 792 br s 72. 31 d　 -3-H 4. 536 dd, 9. 6, 2. 8 72. 68 d　 -4-H 4. 260 t , 9. 6 71. 10 d　 -5-H 4. 756 dq, 9. 6, 6. 0 69. 81 d
　 -6-Me 1. 778 d, 6. 0 18. 78 q
致谢　所有光谱数据均由中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室仪器测试中心测定。 植物标本由
昆明植物研究所分类室武素功研究员鉴定。 衡阳医学院科协药理兴趣小组 96级学生戴洁玉参与部分工作。
参考文献
1　江苏省植物研究所 . 新华本草纲要 (第三册 ). 上海科技出版社 , 1991, 661
2　Xu Yunlong et al . A cyto tox ic flavnone g lyco side fr om Onychinam japonicum str uctur e o f Onychin. Phyto-
chemist ry , 1993, 33( 2): 510
3　国家医药管理局中草药情报中心站 . 植物药有效成分手册 . 人民卫生出版社 , 1986, 681
4　龚运淮 . 天然有机化合物的 13C核磁共振化学位移 . 云南科技出版社 , 1986, 183
5　马天波等 . 小花鬼针草叶中黄酮甙的分离与鉴定 . 中草药 , 1991, 22( 12): 532
FLAVONES CONSTITUENTS OFONYCHIUM LUCIDUM
Zheng Xing
* *
, Yu Lin, Xie Zhizhong , Cheng Kai, Wang Rong rong
(Department of Pharmacology , Hengyang Medical Col lege, Hengyang　 421001)
Xu Yunlong
(Department of Phy tochemistry ,Kunming Institute of Botany , Academia sinica, Kunming　 650204)
Abstract　 Four f lav ones had been isola ted f rom the aerial pa rts of Onychium lucidum for the
fi rst time. Those compounds w ere luteolo side( 1) , 3, 7-dimethoxy-quercetin( 2) , contig oside B
( 3) and onychin( 4) . All o f the compounds w ere ident fied respectiv ely, on the basis of detailed
spect ro scopic analysis, in par ticular, tw o-dimensional NMR (
1
H-
1
H CO SY;
1
H-
13
C COSY,
CO LOC)data.
Key words　Onychium lucidum , flav ones
Vo 451. 12　 No . 5 郑　兴等: 栗柄金粉蕨的黄酮成分*