全 文 ：植 物 学 报 19 9 2 , 3 4 ( 1 1 ) : 8 8 6一 8 8 8
A e t o B o t o n 泣e o s 止n i e a
红 直樟 牙菜 的 hut 酮成分 `
胡伯林 孙洪发 樊淑芬 丁经业
( 中国科学院西北高原生物研究所 , 西宁 8 10 0 0 1 )
关键词 咄酮 ;红直樟牙菜
T H E X A N T H O N E S O F S p叮E R T I A E R Y T H R O S T I C T A
M A X IM
.
H u B o
一
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,
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.
H o n g
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( N o r x h , 。 s , P l a ` 。 a o l 。 , r i ; 。 r ` o j B : o l o g y
, 才 ` a d ` , 矛a S i o i c a , X i n i o g 8 10 0 0 1)
A b s t r a e t
s , 。 r t i a e r y t石r o s ; i c t a M a x i m . ( G e n t i a n a c e a e ) 15 a h e r b u s e d f o r e u r i n g s o m e
d i 、 e a s e s i n T i b e t a n t r a d i t i o n a l m e d i e i n e s y s t e m
.
E i g h t
·
x a n t h o n e s w e r e i s o l a t e d f r o m
t h i s s p e e i e s
.
T h e i r s t r u e t u r e s w e r e i d e n t i f i e d a s l
,
8一 d i h y d r o x y 一 3
,
7 一d im e t h o x y x a n t h o
-
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,
l
,
5
,
8 一 t r i h y d r o x y一 3 一 m e ` h o x y x a n t h o n e ( ! I )
,
l
,
3
,
8 一 ` r i,h
y d r o x y一 s一 m e th o x y X a n th o n e
( 111 )
,
1
,
7
,
s 一 t r i h y d r o x y 一 3一 m e t h o x y x a n t h 。 n e ( IV )
,
l
,
3
,
,
,
s 一 t e t r a u y d r o x y x a n t h o n e ( V )
,
l
,
3
,
7
,
8 一 t e t r a h y d r o x y x a n r h o n e ( V l )
, a s w e l l a s s 一 O 一月一 。 一 g l u e o p y r a n o s y l一 l , , 一 d i h y d r。 -
x y
一 3
一
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。 t h。 x y x a n : h。 n e ( v xx )
,
s 一 。 一口一D 一 9 2。 。 。 p y r a n 。 s y l 一 1 , 3 , , 一 t r i h y d r。 x y x a n t h。 n e ( v l xx〕
b y In o a n s o f e h e m i
e a l m e t h o d e s
a n d s Pe c r r a l a n a l y s e s
.
K e y w o r d s X a n t h o
, 、 。 ; S留 e r , i a e r y t h r o ; r i c t a
红直璋牙菜 ( S。 。 r r i a e r , r h r o : t i c t a M a x i m . ) 为龙胆科璋牙菜属植物 , 产于四川 、 青
梅 、 甘肃等地 ,全草人药可治疗肺炎 、 黄疽和咽喉肿痛等症 。 其化学成分尚未见报道 。 我
们从其全草的甲醇提取物分离到 6 种游离咄酮 ( I一 V l) 和两种咄酮贰 ( V n 和 V l l l) ,
经化学和光谱方法分析及与 已知物对照 , 分别将它们鉴定为 : 1 , 8一二经基 一 3 , 7一二甲氧基
n山酮 ( I ) 、 1 , 5 , 8一三轻基 一 3 一甲氧基咄酮 ( 11 ) 、 1 , 3 , s 一 三经基一 5 一甲氧基咄酮 ( 111 ) 、 l , 7 , s 一三
经基一 3 一甲氧基咄酮 ( IV ) 、 l , 3 , 5 , 8一 四经基咄酮 ( V ) 〔` · , , ” 、 1 , 3 , 7 , 8一四轻基咄酮 (V l )叨 、
8 一 0 一刀一 D 一毗喃葡萄糖 一 1 , 5一二羚基一 3一甲氧基灿酮 ( V l l) 和 8 一 0 一夕一 D 一毗喃葡萄糖一 1 ,
3 , 5 一三轻基 咄酮 ( V l l l )。 I一 IV 与对照品光谱数据一致 。 V一V l l 与文献报道的相应
本文于 1 9 9 0 年 1 月收到 , 同年 4 月收到修改稿 。
核磁共振谱由 青海省测试计算中心罗湘宁同志测定 , 谨表谢意 .
* 国家自然科学基金资助项目 。
1 1 期 胡伯林等 : 红直掉牙菜的咄酮成分
化合物数据相符 〔` , , ,。 化合物 11、 V l l 、 V l l l 为印度草药紫红璋牙菜 ( s , 。 r , i a 户u r户二 r -
。 ` 。 。 w a l . ) 的主要成分『3] ,该种中咄酮贰具有显著的中枢神经抑制 、 心血管兴奋及抗
痉挛作用 。 而化合物 n 是一强 A 型单胺氧化酶抑制剂州 , 可用于治疗抑郁症 。
实 验 部 分
熔点用 R ie hc er t W in 微量熔点测定仪测定 。 紫外光谱用 P E K 一 4 02 型仪测定 。 红
外光谱用 IR 一 4 50 型仪测定 , K B : 压片 。 核磁共振谱用 F T 一 80 型仪测定 。
提取分离
取花后期的植物全草 (青海省徨 中县产 )用甲醇 回流提取 ,提取物经氯仿萃取 ,萃取物
行硅胶柱层析 ,用石油醚 一醋酸乙醋系统洗脱 , 得到化合物 I一V l 。 水溶部放置沉淀物进
行硅胶柱层析 ,以氯仿一甲醇系统洗脱 ,得到化合物 V n 和 V l l lo
结构分析
V 为黄色针晶 ( 50 界乙醇 ) , m p 大于 3 0 ℃ ; V l 为黄色针晶 ( ” % 乙醇 ) , m p 大
表 1
丁 a b l e 1 U V
化合物 V 一 V l l l
P e c t r u m
的紫外光谱数据
t h e c o m p o u n d s V一 V l l l
C o m P
· 又禁矛F日 n m 几糯尹 干 “ ’ C ` 3 n m 又黔g H +N . OA ` n m
v
V l
v l l
_
V l l l
2 5 3
, 2 7 7
,
3 3 6
,
3 9 0 ( s h )
2 4 0
, 2 6 9 , 3 34 , 39 0 ( s h )
2 5 4 , 2 7 6
,
3 2 6
,
3 8 0 ( s h )
2 5 2
,
2 , 5 , 3 3 4
2 , 8( ` h )
,
2 6 6 , 2 82 , 3 2 4
, 3 6 4
25 5 , 2 6 6
, 2 8 1
,
3 2 5 ( s h )
, 3 6 0
2 4 7
, 2 7 4
,
3 6 0
2 7 0
,
3 6 0
2 5 4 , 2 8 7
, 3 2 6 , 3 9 0( s h )
24 7
, 2 6 6一 2 74 , 3 5 4
T a b l e Z
表 2 化合物 V 一V l l 的红外 光谱数据
I R s p e c t r u 瓜 d a t a o f t h e e o m p o u n d s V 一V l l l
C o m P
. 。甜卜 m 一 `
V
V l
V l l
V l l l
3 4 0 0 , 1 6 6 5
, 16 4 0
,
1 62 0
, 1 59 0 , 1 5 0 0 ,
3 3 5 0 , 1 6 6 0
, 1 6 3 8
, 1 6一0 , 1 59 0 , 一4 8 0 ,
3 3 7 0
, 孟6 6 0 , 1 6 1 5 , 1 5 8 0 , 1 4 9 0
3 4 5 0 , 1 6 5 0
, 1 6 2 0
, 1 5 8 0 , 15 0 0
1 3 7 0
13 6 0
表 3 化合物 V 一 V l l l 的 ’ H 一 N M R 谱数据 ( D M SO 一 d 6 )
T a b l e 3
’
H 一 N M R d a t a o 全 t h e e o m p o u n d s V 一V l l l
C o m P
4
H
一 2 H 一 4 H 一 5 H 一 6 H 一 7 H 一 1
’
H
一 2 户一 H 一 6 护 O C H , O H
V 6
.
Z Zd
.
6
。
4 0 d
.
7
。
19 d
.
6
.
8 3d
.
1 1
.
8 , 5
.
1 1
.
3 0 5
.
V l 6
.
16 d 6
。
3 l d
,
6
.
8 5 d
-
7
.
2 4 d
.
1 1
。
8 4二
1 1
.
8 4 5
.
V l l 6
。
3 0 d
.
6
。
5 Z d
.
7
。
2 3 d 7
。
1 Z d
.
4
。
8 0 d
.
3
.
0一 4 . Om 。 3 。 8 4 5 - 13 。 0 5 .
V l l l 6
。
1 7 d
.
6
。
3 6 d
.
7
。
2 3d
.
7
。
18 d
.
4
。
7 5d
.
3
。
0一 4 。 o m . 1 3 。 0 5 .
J ( H
尸 ) : H 一 2 , H一 峪 ~ 2 . 5 ; H 一 5 , H 一 6 ~ 9 : H一 , H 一 2 ` = 6 .
8 8 8 植 物 学 报 3 4 卷
于 3 0 0 oc : V l l 为淡黄色针晶 (甲醇 ), m p z 3 2 oC ; V l l l 为淡黄色针晶 ( 甲醇 ) , m p 2 5 7 oC
(分解 ) 。
V
、
V l
、
V l l 和 V l l l 的 u v 、 xR 、 ` H 一 N M R 和 ” e 一 N M R 数据参见表 l 、 2 、 3 和 4 0
V l l 和 V l l l 的水解 取 V l l 和 V l l l 各 5 0 m g , 溶于 5 0 m l 5 0多甲醇 , 加适量盐
酸 ,水浴回流至水解完全 。 滤取试元 ,分别鉴定为 1 , , , 8一三经基 一 3一甲氧基咄酮和 1 , 3 , , ,
8 一四 经基咄酮 (V l l 。 和 V n l 。 ) 。 水溶液浓缩后作纸层析检糖 ( 3 号新华滤纸 ) , 正丁醇 -
乙酸 一水 ( 4 : 1 : 5 上层 )展开 , 石肖酸银氨液显色 , 结果与 D 一葡萄糖标准品一致 。
表 4 试 V l l 和 V l l l 及其试元 V l l . 和 V l l l 。 的 ` 3 C 一N M R 数据
T a b一e 4 ’ 3 e 一 N M R d a t a o j c 。 m p o u n d s V l l , V l l : , V l l l a n d V l l l . (占p p m )
V l l V l
.
V l l l
1 6 2
。
9 1 62
。
l 1 6 3
。
0
9 7
。
4 9 7
。
5 9 8
。
3
1 6 6
.
5 16 7
。
1 16 5
。
6
9 2
。
4 9 3
。
0 93
。
6
15 6
。
6 15 7 4 1 5 6
。
6
14 5
。
3 1 43
。
4 14 5
,
0
1 4 1
,
3 13 7
.
5 14 1
。
l
1 2 1
。
3 1 2 4
。
1 12 1
。
0
1 1 2
。
8 10 9
。
5 11 2
。
7
14 9
.
6 1 5 2
。
0 1 4 9
。
5
1 1 2
。
l 10 7
.
2 11 1
。
9
10 3
。
4 1 0 2
。
0 10 2
.
,
1 8 1
.
3 18 4
.
2 18 0
。
9
5 6
。
7 5 6
。
l 10 3
。
4
1 03
。
7 7 3
。
6
7 3
。
8 76
。
l
7 6
.
2 6 9
。
8
7 0
.
0 7 7
.
5
7 7
.
6 60
。
9
6 1
。
1
参 考 文 献
[ l ]
I 2
[ 3
[ 7 〕
丁经业 、 樊淑芬 、 胡伯林 、孙 洪发 , 1 9 8 :2 抱基樟牙菜咄 酮成分分离与鉴定 。 高原生物学集刊 , 第一集 , 2 67 一
26 9。
孙 洪发 、 丁经业 , 198 1: . 川西璋牙菜中咄 酮成分的分离与鉴定 。 植物学报 , 2:3 4 6 4一 4 6 , 。
G h o s a l
,
5 P
.
V
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Sh a
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, 1 9 74 : C l
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e a l e o n s t i t u e n t s o f G e n t i a n a e e a e X : X a n t h o o e
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0 一 g l u e o s id
e s o f 占留` 2 2止a P“ r P “ r a 了c e 刀了 W a l l
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J
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P左a r n 矛. 占c i ” 6 3 : 12 8 6一 12 9 0 .
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M
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s t e t tm a n
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J a e o 卜G u i二l l a r r ; o d . 1 97 4 : e o n t r i b u t i o n 泣 l a p h y t o e l : i o i e d u 云e n r e G。 ,
多 r a加 I X . H e l沙 . C冷 e爪 . A c t a , 57 : 2弓弓7一 2苏6 1 .
S a k a m o t o
,
l ” T
.
T a n k a , 0
.
T a n a k a a n d
’
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r o m i ,。 o r i , ] 98 2 : X a n t h o n e g l u e o s id e s o f s , e r t i a j
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n o a n d r e l a t e d p l a n t : S t r u e t u r e o f
a n e w g l u e o s i d e
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i s o s w e r t i a n o l i n
a n d n o r
s w e r t i
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.
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B ` 11 , 3 0 : 4 0 8 8一 4 0 9 1 .
S
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,
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19 8 8
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e n z i a 称 a l a “ 匆 P l a 九 z a M卜
d i e a
.
2 1 : 9一 2 2 1 .
T o m im沉 i , T , M . Y os h i z a k i a n d T . N a m f a , 19 7 4 : S t u d i e s o n rh e N e p a l e s e e r u d e d r u g s , 1 1 . o n t玩
x a n r h o n e c o n s t i t u e n t s of t h e p l a n t s
o f s , 。 r t i a s p p
.
y 。及。 g a天u Z a , s入i , 9 4 : 6 4 7一 6 5 1 .
, .J
]
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456
尸.t r.Lr.t