全 文 ：云南大学学报 (自然科学版 ), 2009, 31 (5):513 ～ 514 CN53-1045/N　ISSN 0258-7971
JournalofYunnanUniversity
密脉鹅掌柴的化学成分研究(Ⅰ )＊
彭玲芳 , 夏伟军 , 崔　涛 , 杨顺丽 , 王京昆
(云南省药物研究所 ,云南 昆明　650111)
摘要:对密脉鹅掌柴进行了化学成分研究.采用硅胶柱色谱 、RP-C8柱色谱等方法分离化学成分 , 1H
NMR, 13CNMR等方法进行结构鉴定 ,从中分离鉴定了 4个化合物:14-羟甲基 -3-氧 -β -D-吡喃葡萄糖醛
酸基(1※2)-β -D-吡喃鼠李糖基齐墩果酸苷(1), 绿原酸(2),异绿原酸 C(3), 莱蓟素(4).化合物 1为新化
合物 ,化合物 2 ～ 4均为首次从该植物中分离得到.
关键词:密脉鹅掌柴;化学成分;新化合物
中图分类号:Q629.13;Q949.763.2　　文献标识码:A　　文章编号:0258-7971(2009)05-0513-02
　　密脉鹅掌柴(Schefleravenulosa)为五加科鹅
掌柴属植物 ,在民间使用广泛.具有止痛消肿 ,舒筋
活络的功效 ,用于风湿骨痛 ,头痛.分布于云南 、贵
州 、湖南等.目前仅见对其甾类及三萜类成分的化
学研究 [ 1, 2] ,对该植物其他化学成分报道甚少.为
了更好地开发利用这一药用资源 ,我们对密脉鹅掌
柴地上部分进行了深入的化学成分研究 ,从中分离
得到 4个化合物 ,经理化性质及光谱分析鉴定为
14-羟甲基 -3-氧 -β -D-吡喃葡萄糖醛酸基
(1※2)-β -D-吡喃鼠李糖基齐墩果酸苷(1),
绿原酸(2),异绿原酸 C(3),莱蓟素(4).化合物 1
为新化合物 ,化合物 2、3和 4均为首次从该植物中
分离得到.
1　实验部分
1.1　仪器与材料　ZF-I型紫外分析仪;VGAuto
Spec-3000型质谱仪测定;DRX-500型核磁共振
仪.LichroprepRP-C8为 Merck公司产品;柱层析
硅胶 、薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品;显
色剂用 10%硫酸乙醇溶液 ,其它试剂为化学纯或
分析纯.密脉鹅掌柴(S.venulosa)采于云南省药物
研究所 ,经云南省药物研究所高丽正高级工程师鉴
定.
1.2　提取分离　取密脉鹅掌柴地上部分干燥粗粉
20kg,加入 10倍量 70%乙醇 ,回流提取 3次 (2,
1.5, 1.5h),滤过 ,合并滤液 ,回收乙醇 ,浓缩得干
浸膏 165g.再经硅胶柱色谱 ,氯仿 -甲醇溶剂体系
(体积比 100∶0 ～ 50∶50)梯度洗脱后分为 6部分
(A-F), C部分重结晶得化合物 4(43mg);D部分
经 LichroprepRP-C8柱层析水 /甲醇溶剂体系(体
积比 40∶70 ～ 80∶20)梯度洗脱得化合物 1(127
mg);F部分经 LichroprepRP-C8柱层析水 /甲醇
溶剂体系(体积比 30∶70 ～ 80∶20)梯度洗脱及重
结晶得化合物 2(386mg)、3(61mg).共得到 4个
化合物.
2　结构鉴定
化合物 1　白色粉末.FAB- -MS(m/z):793
[ M-H] -, 763 [ M-CH2OH] -, 647[ M-Rha-
H] - , 471[ M-Rha-GluA-H] -.结合 1HNMR
＊ 收稿日期:2009-01-12
　基金项目:云南省科研院所技术开发研究专项(重点项目)资助(2006KFZX-01).
　作者简介:彭玲芳(1977-　),女 ,云南人 ,工程师 ,主要从事中药化学方面的研究.
　通讯作者:王京昆(1969-　),男 ,云南人 ,教授级高级工程师 ,主要从事新药的开发与研究.
和 13CNMR得出化合物的分子式为 C42H66O14.13C
NMR显示 42个碳信号.其中有 10个次甲基信号 ,
1个环内双键的信号(δ139.8, 129.0),一个羧羰基
信号(δ181.7),初步推测该化合物为一个齐墩果
苷型三萜.1HNMR中 δ5.17, 4.45和13 CNMR中
δ102.6 , 106.8为 2个糖的端基信号 , 此外 , 13 C
NMR中 δ17.8及 172.5, 并结合上述 FAB- -MS
分析 ,表明含有 1个鼠李糖和 1个葡萄糖醛酸 2分
子糖.参照文献 [ 3] ,归属于苷元的 C3信号(91.1)
明显向低场位移 ,而 C28信号 (181.7)几乎保持未
改变 ,指出 2分子糖构成二糖链结合在苷元的 C3
羟基上.分析苷的13CNMR得知葡萄糖醛酸的 C-
2信号 δ80.8向低场位移 5左右 ,因此二糖链的结
构为 β -D-吡喃鼠李糖基(1※2)-β -D-吡喃
葡萄糖醛酸.1HNMR中出现 δ3.7, 13CNMR中出
现 δ65.0,为 -CH2OH信号 ,同时归属于 C-14的
信号较高场位移 ,并参照文献 [ 4] ,因此推测 C-14
接羟甲基 (-CH2OH).其 13 CNMR(100 MHz,
CDCl3)归属如下 δ:39.5(C-1), 24.9(C-2),
91.1(C-3), 40.2(C-4), 56.8(C-5), 19.3(C-
6), 33.8(C-7), 41.1(C-8), 49.4(C-9), 38.0
(C-10), 23.8(C-11), 129.0(C-12), 139.8(C
-13), 47.4(C-14), 26.9(C-15), 24.1(C-
16), 48.6(C-17), 42.5(C-18), 46.0(C-19),
151.3(C-20), 32.1(C-21), 37.4(C-22), 28.4
(C-23), 16.9(C-24), 17.0(C-25), 17.4(C-
26), 212.4(C-27), 175.7(C-28), 110.9(C-
29), 19.4(C-30), 106.8(C-1′), 80.9(C-2′),
75.6(C-3′), 72.3(C-4′), 76.5(C-5′), 172.5
(C-6′), 102.6(C-1″), 72.2(C-2″), 72.3(C-
3″), 73.8(C-4″), 70.5(C-5″), 17.8(C-6″).综
合上述分析 ,推断化合物 1的结构为 14-羟甲基
-3-氧 -β -D-吡喃鼠李糖基(1※2)-β -D-
吡喃葡萄糖醛酸基齐墩果酸苷 ,是一个新化合物 ,
结构见图 1.
化合物 2　白色针状结晶 ,分子式为:C16H18O9 ,
m.p.207 ～ 209 ℃, EI-MS:336[ M-H2O] +, 163
[ M-C7H11 O6 ] +.1HNMR(400 MHz, CDCl3 )δ:
6.34(1H, d, J=15.8Hz, H-2′), 7.59(1H, d, J=
15.8Hz, H-3′), 6.83(1H, dd, J=8.2 Hz, H-
5″), 6.99(1H, dd, J=8.2, 1.9 Hz, H-6″), 7.11
(1H, s, H-2″);2.11(4H, m, H-2, 6), 3.82(1H,
d, J=7.8Hz, H-4), 4.28(2H, m, H-3, 5), 5.35
(s, -OH).13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:79.0(C-
1), 40.0(C-2), 74.2(C-3), 72.6(C-4), 72.2
(C-5), 38.2(C-6), 169.7(C-1′), 147.1(C-
2′), 123.3(C-3′), 127.8(C-1″), 115.3(C-
2″), 146.1(C-3″), 148.9(C-4″), 115.5 (C-
5″), 116.9 (C-6″).以上波谱数据与绿原酸 [ 5]一
致 ,故化合物 2确定为绿原酸.
图 1　化合物 1的化学结构式
Fig.1 Chemicalstructureofcompound1
化合物 3　白色粉末 , 10g· L-1溴甲酚绿乙醇液显
黄色 ,与异绿原酸 C对照品进行 TLC对照 ,在多种
溶剂系统中 Rf值一致 ,且显色过程相同 ,故确定化
合物 3为异绿原酸 C.
化合物 4　白色针状结晶 , 10g·L-1溴甲酚绿
乙醇液显黄色 ,与莱蓟素对照品进行 TLC对照 ,在
多种溶剂系统中 Rf值一致 ,且显色过程相同 ,故确
定化合物 4为莱蓟素.
3　结果与讨论
我们在对种植于云南省药物研究所密脉鹅掌
柴地上部分进行化学成分研究 ,分离得到 1个五环
三萜皂苷类化合物 ,与文献 [ 1, 2]报告密脉鹅掌柴
中所含齐墩果酸苷型成分类似.苯丙酸类系首次从
该植物中分离得到 ,其在植物中有何意义 ,有待进
一步研究.
密脉鹅掌柴具有止痛消肿 ,舒筋活络的功效 ,
然而其化学成分研究不够系统 ,起到疗效的成分也
不明确 ,原植物及制剂尚无特征性成分可以用于定
性 、定量检测 ,严重制约了该植物的合理开发和利
用.因此探讨该植物的有效部位或有效成分 ,对于
明确药用价值 ,建立有效的质控方法 ,开发研制新
药 ,具有重要的意义.　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　(下转第 520页)
514 云南大学学报(自然科学版)　　　　　　　　　　　　　　　　第 31卷
TritonX-100 splitinfluenzavirus
SONGShao-hui, LIWei-dong, LIAOGuo-yang, MANa,
YANGJia, LIANGHai-xiao, YANGYao-yun, MAZhong-fei
(InstituteofMedicalBiology, ChineseAcademyofMedicalScience, PekingUnionMedicalCollege, Kunming650118, China)
Abstract:TofindanoptimalmethodtosplitinfluenzavirusbyTriton-X100, diferentconcentrationsofTri-
tonX-100wereappliedtosplit3 diferentinfluenzavirus, whichwererecommendedbyWHOasthe2007—
2008influenzavaccineproductionstrains.Theefectofsplitwasobservedbyanelectronicmicroscope.Theim-
munityefectcandetectedafterusingtheantigenthatpurifiedbysucrosedensitygradientcentrifugetoimmune
theanimal.ItwasshowedthatinfluenzaBcouldbecompletelysplitby1% TritonX-100, whileinfluenzaA-
H1N1 andH3N2 , couldbecompletelysplitby2% TritonX-100, whichindicatedthatfordiferentinfluenza
strains, TritonX-100 performeddiferentefect.Becausetheinfluenzavaccineproductionstrainschangeevery
year, toinsuringthequalityofinfluenzayticvaccine, itisnecessarytoinvestigatethediferentsplitconcentrations
fornewlyaddedstrains, .
Keywords:influenza;TritonX-100;splitedvaccine
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(上接第 514页)
参考文献:
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StudiesonchemicalconstituentsfromSchefleravenulosa(Ⅰ )
PENGLing-fang, XIAWei-jun, CUITao, YANGShun-li, WANGJing-kun
(YunnanInstituteofMeteriaMedica, kunming650111, China)
Abstract:ThechemicalcomponentsofSchefleravenulosawerestudied.Theconstituentswereisolatedby
silicagelandRP-C8columnchromatographyandthe1HNMR, 13CNMRspectroscopicanalysiswereemployed
forthestructuralelucidation.FourcompoundswereisolatedfromthecompleteherbofSchefleravenulosa, their
structureswereelucidatedas14-epihederagenin-3 -O[ β -D-glucosiduronidyl(1※ 2)-β -D-rham-
nopyranosyl] oleanolicacid, chlorogenicacid.Compounds1 isanewtrierpenoidsaponinwhilecompounds2— 4
wereisolatedfromtheplantforthefirsttime.
Keywords:Schefleravenulosa;chemicalconstituents;newcompound
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