全 文 ：云南大学学报( 自然科学版) ，2015，37( 5) : 746 ～ 749 DOI: 10． 7540 / j． ynu． 20150208
Journal of Yunnan University
密脉鹅掌柴的化学成分研究( Ⅲ) ①
夏伟军，彭玲芳，杨立国，谢佳颖，张海元，梅双喜
( 云南省药物研究所;云南白药集团创新研发中心;
云南省中药和民族药新药创制企业重点实验室，云南 昆明 650111)
摘要:对密脉鹅掌柴的化学成分进行研究．采用硅胶柱色谱、Sephadex LH － 20 柱色谱、ＲP － C1 8柱色谱等
方法分离化学成分，应用 1H NMＲ、13 C NMＲ、MS 等方法进行结构分析，从中分离鉴定了 5 个化合物: megastig-
man － 7 － ene － 3，4，6，9 － tetraol － 4 － O － β － D － glucopyranoside( 1) 、山萘酚 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷( 2) 、
槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷( 3) 、槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸苷( 4) 、芦丁( 5) ．化合物 1
～ 5 均为首次从该植物中分离得到．
关键词:密脉鹅掌柴;化学成分;黄酮
中图分类号: Q 949． 763． 2 文献标志码: A 文章编号: 0258 － 7971( 2015) 05 － 0746 － 04
密脉鹅掌柴( Schefflera venulosa) 为五加科鹅掌柴属植物，主要分布于云南、贵州、湖南等地．具有止痛
消肿，舒筋活络的功效，用于风湿骨痛、头痛．是云南省药物研究所研制的“金品”痛舒胶囊、肿痛气雾剂等
产品的重要原料之一［1］．已有文献报道其含有甾醇类及三萜类成分［2 － 3］，为了更深入地了解这一药用资源
中的次生代谢物质基础，我们对密脉鹅掌柴地上部分进行了深入的化学成分研究，前期从中分离得到 5 个
三萜皂苷及 3 个苯丙素类化合物［4 － 6］，目前又从中分离得到 5 个化合物，经理化性质及光谱分析鉴定为
megastigman － 7 － ene － 3，4，6，9 － tetraol － 4 － O － β － D － glucopyranoside( 1) 、山萘酚 3 － O － β － D －吡喃
葡萄糖苷( 2) 、槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷( 3 ) 、槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸苷
( 4) 、芦丁( 5) ，见图 1．化合物 1 ～ 5 均为首次从该植物中分离得到．
1 实验部分
1． 1 仪器与材料 VG Auto Spec － 3000 型质谱测定仪; DＲX － 500 型核磁共振仪．柱层析用 Sephadex LH
－20 为 Amersham Pharmacia Biotech产品; Lichroprep ＲP － C18 ( 40 ～ 63 μm) 为 Merck 公司产品; 柱层析硅
胶( 0． 054 ～ 0． 077 mm) 、薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品;显色剂用 10%硫酸乙醇溶液，其它试剂
为化学纯或分析纯．密脉鹅掌柴( S． venulosa) 采集于云南省药物研究所种植基地，经云南省药物研究所高
丽正高级工程师鉴定，标本保存于云南省药物研究所标本室．
1． 2 提取分离 取密脉鹅掌柴地上部分干燥粗粉 2． 0 kg，加入 10 倍量 70%乙醇，回流提取 3 次( 2，1． 5，
1． 5 h) ，滤过，合并滤液，回收乙醇，浓缩得干浸膏 165 g．再经硅胶柱色谱，氯仿 /甲醇溶剂体系梯度( 体积
比100∶ 0 ～ 40∶ 60) 洗脱后分为 6 部分( A ～ F) ，B、C和 D部分经硅胶柱色谱、Sephadex LH － 20 柱色谱和
Ｒp － C18柱色谱分离得化合物 1( 196 mg) 、化合物 2( 37 mg) 、化合物 3( 43 mg) 、化合物 4( 25 mg) 和化合物
5( 16 mg) ．
① 收稿日期: 2015 － 04 － 21
基金项目:云南省科技领军人才培养计划项目( 2014HA001) ．
作者简介:夏伟军，男，云南人，工程师，主要从事天然药物化学方面的研究．
通信作者:梅双喜( 1969 － ) ，男，甘肃人，博士，高级工程师，主要从事天然药物化学方面的研究． E － mail: 13211783158@ 126． com ．
图 1 化合物 1 ～ 5 的结构式
Fig． 1 Chemical structures of compounds 1—5
2 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，Molish反应呈阳性，提示为苷类化合物． FAB － MS( m/z) : 429［M + Na］+，得出
其相对分子质量为 406，结合1H NMＲ 和13 C NMＲ 得出其分子式为 C19H34O9 ．
1H NMＲ( 500 MHz，CD3OD)
δ5． 70( 1H，dd，J = 15． 5，6． 1 Hz，H －8) ，5． 55( 1H，d，J = 15． 5 Hz，H －7) ，4． 29( 1H，m，H －9) ，4． 26( 1H，d，
J = 7． 8 Hz，H －1) ，4． 03( 1H，m，H －3 ) ，3． 85 ( 1H，m，H － 6a) ，3． 83 ( 1H，m，H － 4 ) ，3． 65 ( 1H，m，H － 6
b) ，3． 00 ～ 3． 50( 4H，m，H －2，3，4，5) ，2． 33( 1H，m，H － 5) ，2． 05 ( 1H，dd，J = 15． 0，3． 2 Hz，H － 2a) ，1．
36( 1H，br d，J = 15． 0 Hz，H －2b) ，1． 23 ( 3H，d，J = 6． 5 Hz，H － 10) ，1． 12 ( 3H，s，H － 11) ，1． 00 ( 3H，d，J =
7． 1 Hz，H －13) ，0． 87( 3H，s，H －12) ． 13C NMＲ( 125 MHz，CD3OD) δ39． 1 ( C － 1) ，38． 4 ( C － 2) ，71． 7 ( C －
3) ，82． 8( C －4) ，32． 7( C －5) ，80． 1( C －6) ，132． 7( C －7) ，135． 2( C －8) ，69． 2( C －9) ，24． 1( C －10) ，27．
6( C －11) ，26． 5( C －12) ，12． 9( C －13) ，102． 7( C － 1) ，74． 9 ( C － 2) ，78． 2 ( C － 3) ，68． 3 ( C － 4) ，78． 1
( C －5) ，62． 9( C －6) ．以上数据与文献［7］中 megastigman － 7 － ene － 3，4，6，9 － tetraol － 4 － O － β － D －
glucopyranoside的数据基本一致，故鉴定化合物 1 为 megastigman － 7 － ene － 3，4，6，9 － tetraol － 4 － O － β －
D － glucopyranoside．
化合物 2 浅黄色无定形粉末，Mg － HCl反应呈阳性，Molish 反应阳性，提示为黄酮苷类化合物． FAB
－ MS( m/z) : 447［M － H］－，得出其相对分子质量为 448，结合1H NMＲ和13C NMＲ 得出其分子式为 C21H20
O11 ．
1H NMＲ( 500 MHz，DMSO － d6 ) δ12． 62 ( 1H，s，5 － OH) ，8． 03 ( 2H，d，J = 8． 7 Hz，H － 2 and 6) ，6． 89
( 2H，d，J = 8． 7 Hz，H － 3 and 5) ，6． 43 ( 1H，d，J = 1． 1 Hz，H － 8) ，6． 20 ( 1H，d，J = 1． 1 Hz，H － 6) ，5． 46
( 1H，d，J = 7． 4 Hz，H －1″) ． 13C NMＲ( 125 MHz，DMSO － d6 ) δ156． 4( C － 2) ，133． 2 ( C － 3) ，177． 5 ( C － 4) ，
161． 2( C －5) ，98． 7( C －6) ，164． 2( C － 7 ) ，93． 7 ( C － 8 ) ，160． 0 ( C － 9 ) ，104． 0 ( C － 10 ) ，120． 9 ( C － 1) ，
130． 9( C －2) ，115． 1 ( C － 3) ，156． 3 ( C － 4) ，115． 1 ( C － 5) ，130． 9 ( C － 6) ，100． 9 ( C － 1″) ，74． 2 ( C －
2″) ，77． 5( C －3″) ，69． 9( C －4″) ，76． 4( C －5″) ，60． 9( C －6″) ．以上数据与文献［8］中山萘酚 3 － O － β － D
－吡喃葡萄糖苷的数据基本一致，故鉴定化合物 2 为山萘酚 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷．
化合物 3 浅黄色无定形粉末，Mg － HCl反应呈阳性，Molish 反应阳性，提示为黄酮苷类化合物． FAB
－ MS( m/z) : 463［M － H］－得出其相对分子质量为 464，结合1H NMＲ 和13 C NMＲ 得出其分子式为 C21H20
O12 ．
1H NMＲ( 500 MHz，DMSO － d6 ) δ 12． 64( 1H，s，5 － OH) ，7． 56( 2H，m，H －2 and H －6) ，6． 83( 1H，d，J
= 8． 9 Hz，H － 5) ，6． 40 ( 1H，s，H － 8 ) ，6． 19 ( 1H，s，H － 6 ) ，5． 46 ( 1H，J = 7． 0 Hz，H － 1″) ． 13 C NMＲ( 125
MHz，DMSO － d6 ) δ156． 2( C －2) ，133． 3( C －3) ，177． 5( C －4) ，161． 2( C －5) ，98． 7( C －6) ，164． 2( C －7) ，
93． 5( C －8 ) ，156． 3 ( C － 9 ) ，104． 0 ( C － 10 ) ，121． 6 ( C － 1) ，115． 2 ( C － 2) ，144． 8 ( C － 3) ，148． 5 ( C －
4) ，116． 2( C －5) ，121． 2( C －6) ，100． 9( C －1″) ，74． 1 ( C － 2″) ，77． 6 ( C － 3″) ，69． 9 ( C － 4″) ，76． 5 ( C －
5″) ，61． 0( C －6″) ．以上数据与文献［9］报道的槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷数据基本一致，故鉴
定化合物 3 为槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷．
化合物 4 浅黄色无定形粉末，Mg － HCl反应呈阳性，Molish 反应阳性，提示为黄酮苷类化合物． FAB
747第 5 期 夏伟军等:密脉鹅掌柴的化学成分研究( Ⅲ)
－ MS( m/z) : 477［M － H］－得出其相对分子质量为 478，结合1H NMＲ 和13 C NMＲ 得出其分子式为 C21H18
O13 ．
1H NMＲ( 500 MHz，DMSO － d6 ) δ 12． 43( 1H，s，5 － OH) ，7． 85( 1H，s，H －2) ，7． 47( 1H，dd，J = 8． 4，1． 9
Hz，H －6) ，6． 82( 1H，d，J = 8． 4 Hz，H －5) ，6． 35( 1H，d，J = 1． 8 Hz，H － 8) ，6． 16 ( 1H，d，J = 1． 8 Hz，H －
6) ，5． 50( 1H，d，J = 7． 0 Hz，H －1″) ． 13C NMＲ( 125 MHz，DMSO － d6 ) δ156． 4( C － 2) ，133． 5 ( C － 3) ，177． 4
( C －4) ，161． 1( C －5) ，98． 8( C －6) ，164． 5( C －7) ，93． 7( C －8) ，156． 9 ( C － 9) ，103． 8 ( C － 10) ，121． 2 ( C
－1) ，115． 4( C －2) ，144． 9( C －3) ，148． 5( C － 4) ，117． 1( C － 5) ，120． 8 ( C － 6) ，101． 9 ( C － 1″) ，74． 1
( C －2″) ，76． 3( C －3″) ，71． 6( C －4″) ，75． 0( C － 5″) ，171． 2 ( C － 6″) ．以上数据与文献［10］报道的槲皮素
－ 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸苷数据基本一致，故鉴定化合物 4 为槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄
糖醛酸苷．
化合物 5 浅黄色无定形粉末，Mg － HCl反应呈阳性，Molish 反应阳性，提示为黄酮苷类化合物． FAB
－ MS( m/z) : 609［M － H］－得出其相对分子质量为 610，结合1H NMＲ 和13 C NMＲ 得出其分子式为 C27H30
O16 ．
1H NMＲ( 500 MHz，DMSO － d6 ) δ12． 33( 1H，s，5 － OH) ，7． 66( 1H，d，J = 2． 1 Hz，H －2) ，7． 61( 1H，dd，
J = 8． 4，1． 5 Hz，H － 6) ，6． 88 ( 1H，d，J = 8． 4 Hz，H － 5) ，6． 87 ( 1H，s，H － 8) ，6． 38 ( 1H，s，H － 6) ，5． 15
( 1H，d，J = 7． 5 Hz，H －1″) ，4． 53( 1H，s，H －1) ． 13C NMＲ( 125 MHz，DMSO － d6 ) δ158． 4( C －2) ，135． 5( C
－3) ，179． 3( C －4) ，162． 8( C － 5) ，99． 9 ( C － 6) ，165． 8 ( C － 7 ) ，94． 9 ( C － 8 ) ，159． 2 ( C － 9 ) ，105． 6 ( C －
10) ，123． 1( C －1) ，116． 1( C － 2) ，145． 8 ( C － 3) ，149． 7 ( C － 4) ，117． 7 ( C － 5) ，123． 5 ( C － 6) ，104． 5
( C －1″) ，75． 6( C －2″) ，78． 1( C －3″) ，71． 4( C －4″) ，77． 2( C － 5″) ，68． 5( C － 6″) ，102． 3( C － 1) ，72． 0( C
－2) ，72． 2( C －3) ，73． 9( C －4) ，69． 6( C － 5) ，18． 0 ( C － 6) ．以上数据与文献［11］报道的芦丁数据
基本一致，故鉴定化合物 5 为芦丁．
3 讨 论
密脉鹅掌柴具有止痛消肿，舒筋活络的功效，是云南省药物研究所研制的“金品”痛舒胶囊、肿痛气雾
剂等产品的重要原料之一，然而其化学成分研究不够系统和深入，发挥疗效的成分也不明确，原植物及其
制剂尚无特征性成分可以用于定性、定量检测，严重制约了该植物的合理开发和利用．本文从密脉鹅掌柴
地上部分分离得到了 1 个降倍半萜苷和 4 个黄酮苷类化合物，均为从该植物中首次分离得到，这些成分含
量相对较高，可以与先前分离得到的三萜类化合物一起作为密脉鹅掌柴的指标性成分，对研制开发新药、
已有产品的二次研制开发及建立有效的质量控制方法，具有重要的意义．
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Studies on chemical constituents from Schefflera venulosa( Ⅲ)
XIA Wei-jun，PENG Ling-fang，YANG Li-guo，XIE Jia-ying，ZHANG Hai-yuan，MEI Shuang-xi
( Yunnan Institute of Materia Medica，Kunming 650111，China;
Yunnan Baiyao Group Innovation and Ｒ＆D Center，Kunming 650111，China;
Yunnan Province Company Key Laboratory for TCM and Ethnic Drug of New Drug Creation，Kunming 650111，China)
Abstract: Five compounds were isolated from the aerial herb of Schefflera venulosa，and their structures were
elucidated on the basis of spectroscopic analysis as well as chemical methods． Their structures were identified as
megastigman － 7 － ene － 3，4，6，9 － tetraol － 4 － O － β － D － glucopyranoside ( 1 ) ，kaempferol 3 － O － β － D －
glucopyranoside ( 2) ，quercetin － 3 － O － β － D － glucopyranoside ( 3) ，quercetin － 3 － O － β － D － glucuronide
( 4) ，rutin ( 5) ． Compounds 1—5 were obtained from Schefflera venulosa for the first time．
Key words: Schefflera venulosa; chemical constituents; flavonoids
947第 5 期 夏伟军等:密脉鹅掌柴的化学成分研究( Ⅲ)