全 文 ：194, 192, 177, 145, 134, 120, 107 , 89, 77。其 ESI-
MS、1H-NMR、13C-NMR数据与文献〔8〕一致 ,故确定
化合物 Ⅵ为阿魏酸-对羟基苯乙醇酯。
化合物 Ⅶ :淡黄色晶体 ,分子式为 C17H16O4。1H-
NMR[ (CD3)2CO] δ:7.45(1H, d, J=15.5 Hz, 7-H),
7.41(2H, d, J=8.5, 1.8 Hz, 2, 6-H), 7.04(2H, d, J
=8.5, 1.8 Hz, 2′, 6′-H), 6.83(2H, d, J=8.5, 1.8
Hz, 3, 5-H), 6.73(2H, d, J=8.5, 1.8 Hz, 3′, 5′-H),
6.46(1H, d, J=8.5 Hz, 8-H), 3.47(2H, t, J=7.4
Hz, 8′-H), 2.95(2H, t, J=7.4 Hz, 7′-H);13C-NMR
δ:165.6(C-9), 158.9(C-4), 155.9(C-4′), 139.3
(C-7), 130.4(C-1′), 129.8(C-2, 6), 129.4(C-2′,
6′), 127.1(C-1), 119.0(C-8), 115.7(C-3, 5),
115.2(C-3′, 5′), 41.2(C-8′), 35.1(C-7′)。 ESI-MS
m/z:284[ M+] , 164, 147, 120, 107, 91 , 77, 64 , 51。其
ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR数据与文献〔8〕一致 ,故
确定化合物 Ⅶ 为对香豆酸 -对羟基苯乙醇酯。
参 考 文 献
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收稿日期:2009-02-27作者简介:徐秀梅(1980-),女,硕士研究生 ,研究方向:天然药物化学;Tel:13675397067, E-mail:xuxiumeri@lytu.edu.cn。＊通讯作者:陈敏 , Tel:023-68367146, E-mail:mminchen@swu.edu.cn。
毛叶五味子化学成分研究
徐秀梅 1, 2 ,李　磊1, 3 ,陈　敏 4＊
(1.西南大学生命科学学院 ,重庆 400715;2.山东省临沂师范学院生命科学学院 ,山东 临沂 276005;3.广
州市第六中学附属珠江中学 ,广东 广州 510300;4.西南大学药学院 ,重庆 400715)
　　摘要　目的:研究毛叶五味子的化学成分。方法:用反复硅胶柱层析 、HPLC和制备 TLC进行分离 ,通过理化性
质 、光谱数据及与文献报道对照进行结构鉴定。结果:从毛叶五味子的果实中分离得到 6个木脂素和 1个三萜内
酯 , 分别为:(+)-戈米辛 K2(Ⅰ )、戈米辛 S(Ⅱ)、前戈米辛(Ⅲ )、五味子酯甲(Ⅳ)、五味子酯乙(Ⅴ)、当归酰基戈
米辛 Q(Ⅵ )、红花五味子双内酯(Ⅶ )。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　毛叶五味子;化学成分;木脂素;三萜内酯
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)09-1399-03
StudiesontheChemicalConstituentsofSchisandrapubescens
XUXiu-mei1, 2 , LILei1 , 3 , CHENMin4
(1.SchoolofLifeSciences, SouthwestUnivesity, Chongqing400715, China;2.SchoolofLifeSciences, LinyiNormalUnivesity, Li-
nyi276005, China;3.AttachedjuniormiddleschoolofGuangzhouNO.6 HighSchool, Guangzhou510300, China;4.Collegeof
PharmaceaticalSciences, SouthwestUniversity, Chongqing400715, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofSchisandrapubescens.Methods:Thechemicalconstituentswereisola-
tedbysilicagel, Prep-HPLCandPrep-TLCmethods.Andtheirstructureswereelucidatedbyphysical-chemicalandspectroscopic
methods.Results:Sevencompoundswereobtainedandidentifiedas(+)-gomisinK
2
(Ⅰ ), gomisinS(Ⅱ ), Pregomisin(Ⅲ ),
SchisantherinA(Ⅳ), SchicantherinB(Ⅴ), AngeloylgomisinQ(Ⅵ ), Rubrildilactione(Ⅶ ).Conclusion:Alcompoundsareisolated
fromthisplantforthefirsttime.
Keywords　SchisandrapubescensHemsl.;Chemicalconstitutents;Lignan;Triterpenelactones
·1399·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.09.026
　　毛叶五味子(SchisandrapubescensHemsl.)隶属
五味子科 (Schisandraceae)五味子属(Schisandra),
主要分布于我国西南部 ,是一种传统中药 。自上世
纪 70年代初 ,我国临床研究发现五味子能明显降低
肝炎患者血清谷丙转氨酶(SGPT)水平 ,并开发出治
疗肝炎的药物联苯双酯 〔1〕以来 ,五味子科植物在国
内外引起广泛地研究热潮 ,发现其除具有抗肝炎活
性外 ,还具有广泛的生物活性 ,包括抗肿瘤 〔2〕 、抗艾
滋病病毒 〔3〕和 PAF拮抗〔4〕等。本文对毛叶五味子
的化学成分进行研究 ,并从其果实乙醇提取物的脂
溶性部分分离得到 7个化合物 ,根据理化常数测定
和波谱分析分别鉴定为:(+)-戈米辛 K2(Ⅰ )、戈
米辛 S(Ⅱ)、前戈米辛(Ⅲ)、五味子酯甲(Ⅳ)、五味
子酯乙(Ⅴ)、当归酰基戈米辛 Q(Ⅵ )和红花五味子
双内酯(Ⅶ )。以上化合物均为首次从该植物中分
离得到 。
1　仪器与材料
X-4显微熔点测定仪(巩义市英峪予华仪器厂 ,
温度计未校正);P1020型旋光色谱仪(JASCO公司 ,
日本);NicoletAvatar360型 IR仪;HITACHI型 U-
3010UV仪(日本日立);BrukerAV300型核磁共振
光谱仪;JASCO-810(JASCO公司 ,日本);Amersham
UV-900(瑞典 );ODS色谱柱 (10 mm×250 mm, 5
μm, YMC公司);薄层色谱和柱色谱硅胶(200 ～ 400
目 ,青岛海洋化工厂);TLC板:GF254和 HF254 (山东
烟台芝罘区黄务硅胶开发试验厂);高效液相用甲
醇为色谱纯 ,其他试剂均为分析纯。
毛叶五味子果实于 2005年 10月自重庆武隆地
区采集 ,经西南大学生命科学学院植物生物学教研
室邓洪平副教授鉴定为毛叶五味子 Schisandrapu-
bescensHemsl.的果实 。
2　提取与分离
毛叶五味子果实粗粉 7.5 kg,室温下以 95%乙
醇渗漉提取数次 ,得浸膏 2 300 g,浸膏悬浮于蒸馏
水中 ,以乙醚萃取 ,得到萃取物 343 g,取该萃取物
210g进行硅胶柱层析 ,经石油醚-丙酮(100∶0 ～ 0∶
100)梯度洗脱得到 10个流分(Fr.1 ～Fr.10),将 Fr.4
(石油醚 -丙酮 =9∶1)洗脱得到的流份进行硅胶柱层
析 ,经石油醚 -乙酸乙酯(15∶1 ～ 85∶15)梯度洗脱得
2组分 ,组分 1经半制备 HPLC(甲醇 -水 =70∶30)得
到化合物Ⅰ (6mg);组分 2经(石油醚 -氯仿 =2∶3)
硅胶柱反复洗脱 ,得到化合物 Ⅱ(12 mg)。将 Fr.5
(石油醚 -丙酮 =85∶15)洗脱得到的流份进行硅胶柱
层析 ,再经石油醚 -氯仿(6∶1 ～ 4∶1.5)梯度洗脱 ,得
化合物 Ⅲ(245mg)和 2组分 ,组分 1经制备 TLC得
到化合物Ⅳ(18 mg);组分 2再经半制备 HPLC(甲
醇-水 =67.5∶32.5)得到化合物Ⅴ(5 mg)、化合物Ⅵ
(10 mg)。将 Fr.7(石油醚-丙酮 =7∶3)洗脱得到的
流份进行硅胶柱层析 ,再经石油醚 -丙酮 (7.5∶3 ～
6.5∶3)梯度洗脱 ,得化合物 Ⅶ (1 179mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色无定形粉末(甲醇)。 [ α] D22 =
+81.7°(c=1.81 , CHCl3 );UVλmaxnm(lgε):215
(3.56), 251(4.14), 286(3.51)。 IRνmax(cm-1 ):
3 420, 1 584, 1 597。1H-NMR(CDCl3 , 300 MHz)δ:
6.63(1H, s, H-4), 2.58(2H, m, H-6), 1.98(2H, m,
H-7和 H-8), 2.10(2H, m, H-9), 6.55(1H, s, H-
11), 0.73(3H, d, J=6.97 Hz, Me-17), 0.98(3H, d,
J=7.00Hz, Me-18), 3.92、3.89、3.80、3.67和 3.56
(各 3H, s, OMe×5), 5.79(1H, brs, H-OH)。该化
合物数据与文献 〔5〕中分离得到的(+)-戈米辛 K2
相比基本一致 ,故鉴定该化合物为 (+)-戈米辛 K2
[ (+)-gomisinK2 ] 。
化合物 Ⅱ:无色晶体(甲醇), mp172 ～ 176 ℃。
[ α] D23 =-81.29°(c=0.36 , MeOH);UVλmaxnm
(lgε)δ:216(4.50), 249(4.03), 286(3.51)。 IRνmax
(cm-1 ):3 400, 1 596, 1 576。1H-NMR(CDCl3 , 300
MHz)δ:6.91(1H, s, H-4), 4.61(1H, d, J=1.5 Hz,
H-6), 1.61(1H, brs, OH-6), 2.00(1H, m, H-7),
1.98(1H, m, H-8), 2.10(1H, d, J=13.6 , 1.5 Hz, H-
9)和 1.99(1H, dd, J=13.6, 1.5 Hz, H-9), 6.58
(1H, s, H-11), 5.80(1H, brs, OH-12), 0.78(3H, d,
J=6.99 Hz, Me-17), 1.00(3H, d, J=7.11 Hz, Me-
18), 3.92, 3.90, 3.89, 3.88, 3.40(各 3H, s, OMe×
5)。以上数据与文献 〔6〕报道的戈米辛 S数据基本
一致 ,故鉴定化合物 Ⅱ为戈米辛 S(GomisinS)。
化合物 Ⅲ:无色针晶(甲醇), mp130 ～ 132 ℃。
[ α] D22 =0°(c=0.05, MeOH);UVλmaxnm(lgε):229
(4.35), 270 (3.25)。 IRνmax (cm-1 ):3 370,
1 590。1H-NMR(CDCl3 , 300 MHz)δ:2.69(2H, m, H-
7), 1.77(2H, m, H-8和 H-9), 2.24(2H, m, H-10),
6.42和 6.25(各 2H, s, Ar-H×4), 5.87(2H, brs,
OH×2), 3.87(6H, s, MeO×2), 3.84(6H, s, MeO×
2), 0.85(6H, d, J=6.6Hz, Me×2)。以上数据与文
献〔7〕报道的前戈米辛数据基本一致 ,故鉴定化合物
Ⅲ为前戈米辛(Pregomisin)。
化合物Ⅳ:白色无定形粉末(甲醇)。 [ α] D19 =
-28.2°(c=0.28, MeOH)。 UVλmaxnm(lgε):220
(4.46), 249(4.23), 281(3.45)。 IRνmax(cm-1 ):
·1400· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月
3 382.1 728, 1 598, 1 457, 712。1H-NMR(CDCl3 , 300
MHz)δ:6.81(1H, s, H-4), 5.82(1H, s, H-6), 1.53
(1H, brs, OH-7), 2.12(1H, m, H-8), 2.29(2H, dd,
J=14.1, 9.94 Hz, H-9), 6.56(1H, s, H-11), 1.38
(3H, s, Me-17), 1.18(3H, d, J=7.1 Hz, Me-18),
3.94, 3.89, 3.57 , 3.30(各 3H, s, OMe×4);5.65和
5.79(各 1H, d, J=1.5 Hz, -OCH2O-);OBen:7.26-
7.41(5H, m)。以上数据与文献〔8〕报道的五味子酯
甲数据基本一致 , 故鉴定化合物为五味子酯甲
(SchisantherinA)。
化合物 Ⅴ:无色晶体 (甲醇 ), mp88 ～ 89 ℃。
[ α] D21 =-23.8°(c=0.13, MeOH)。 UVλmaxnm
(lgε):224(4.65), 250(4.26), 279(4.06)。 IRλmax
(cm-1 ): 3 580, 1 698, 1 643, 1 600。1H-NMR
(CDCl3 , 300MHz)δ:6.79(1H, s, H-4), 5.65(1H, s,
H-6), 1.95(1H, d, J=7.6Hz, H-8), 2.36(2H, m, H-
9), 6.46(1H, s, H-11), 1.09(3H, s, Me-17), 1.23
(3H, d, J=7.21 Hz, Me-18), 3.92、 3.89、 3.70和
3.53(各 3H, s, OMe×4)。 5.83和 5.86(各 1H, d, J
=1.41 Hz, -OCH2O-)。 OAng:6.00(1H, m, J=
7.31Hz), 1.88(3H, d, J=7.21 Hz), 1.39(3H, s)。
以上数据与文献 〔8〕报道的五味子酯乙数据基本一
致 ,故鉴定化合物Ⅴ为五味子酯乙(SchisantherinB)。
化合物 Ⅵ :无色晶体 (甲醇), mp82.6 ～ 83.6
℃。 [ α] D22 =-26.5°(c=1.12, CHCl3)。 UVλmax
nm(lgε):220(4.51), 250(4.03), 278(3.50)。
IRνmax(cm-1):3 510, 1 652, 1 586。1H-NMR(CDCl3 ,
300MHz)δ:6.78(1H, s, H-4), 5.71(1H, s, H-6),
1.46(1H, brs, OH-7), 2.20(1H, d, J=13.9 Hz, H-
9)和 2.23(1H, m, H-9), 6.54(1H, s, H-11), 1.30
(3H, s, Me-17), 1.17(3H, d, J=6.99 Hz, Me-18),
3.93、3.89、3.89、3.82、3.58和 3.50(各 3H, s, OMe
×6), OAng:1.33(3H, s), 1.82(3H, d, J=6.96
Hz), 5.95(1H, m)。以上数据与文献〔9〕报道的当归
酰基戈米辛 Q数据基本一致 ,故确定化合物 Ⅵ 为当
归酰基戈米辛 Q(AngeloylgomisinQ)。
化合物 Ⅶ :白色针晶(甲醇), mp130 ～ 132 ℃。
[ α] D22 =+25.6°(c=0.05, MeOH)。 UVλmaxnm
(lgε):249(4.60)。 IRνmax(cm-1):3 290, 1 763。1H-
NMR(CDCl3 , 300 MHz)δ:4.16(1H, d, J=5.6 Hz,
H-1), 2.67(1H, s)和 2.70(1H, d, J=6.4Hz, H-2),
2.31(1H, m, H-5), 2.30(1H, m)和 2.31(1H, m, H-
6), 7.10(1H, t, J=7.1 Hz, H-7), 1.70(1H, m)和
1.95(1H, m, H-11), 1.95(1H, m)和 1.62(1H, m,
H-12), 2.62(1H, s, H-14), 1.36(3H, s, Me-18),
2.23(1H, m)和 2.17(1H, m, H-19), 1.33(3H, s,
Me-21), 4.44(1H, d, J=1.92 Hz, H-23), 4.47(1H,
dd, J=4.07, 1.95 Hz, H-24), 2.89(1H, dd, J=
7.14, 4.2 Hz, H-25), 1.29(3H, s, Me-27), 1.31
(3H, s, Me-29), 1.10(3H, s, Me-30), 4.85(1H, .
brs, OH-20), 2.97(1H, brs, OH-22)。以上数据与文
献〔10〕报道的红花五味子双内酯数据基本一致 ,故确
定化合物 Ⅶ 为红花五味子双内酯(Rubrildilactone)。
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