全 文 ：21), 19.03(C-27), 19.38(C, 19), 19.80(C-20),
21.07(C-11), 23.06(C-28), 24.29(C-15), 26.09
(C-23), 28.23(C-16), 29.16(C-15), 31.65(C-2),
31.90(C-7, C-8), 36.13(C-22), 36.49(C-10),
37.25(C-1 , C-26), 39.77(C-12), 42.29(C-13),
42.31(C-4), 45.83(C-24), 50.13(C-9), 56.06(C-
17), 56.86(C-14), 71.79(C-3), 121.70(C-6),
138.29(C-5)。且与 β-谷甾醇标准品 TLC对照 , Rf
值相同 ,故确定为同一化合物。
化合物 6:白色无定形粉末 , mp298 ～ 300℃。IR
(KBr):3410(OH), 1630, 1460, 1380 , 1170, 1072,
1025, 620 cm-1。 EI-MSm/z:576(M+, 1), 397(M-
C6H11O6 , 13), 396(M-C6H12O6 , 100), 382, 381, 255,
213。1H-NMR(C5D5N)δ:5.35(1H, t, J=2.47 Hz, 6-
H), 5.07(1H, d, J=7.69Hz, 1″-H), 4.49-3.94(7H,
m, 3-H和糖上 6个 H), 2.74(1H, dd, J=11.26,
2.47Hz, 4-Hb), 2.50(1H, dd, J=11.98, 2.00Hz, 4-
Ha), 2.13(1H, m, 7-Hb), 1.96(1H, m, 7-Ha), 0.99
(3H, s), 0.97(3H, s), 0.93(3H, s), 0.90(3H, s),
0.88(3H, s), 0.87(3H, d, J=6.86Hz, CH3), 0.63
(3H, s)。又经与胡萝卜苷标准品 TLC对照 , Rf值
相同 ,确定为同一化合物 。
参 考 文 献
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(2008-03-18收稿)
扁担杆的化学成分研究
刘建群 ,吴继梅 ,寇晓莉 ,洪　沁
(江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室 ,江西南昌 330004)
　　摘要　目的:研究扁担杆的化学成分 , 寻找生物活性物质。方法:采用硅胶柱 、MCI柱 、SephadexLH-20柱和
Rp-18柱层析法分离 、重结晶纯化化合物 , 根据理化性质 、标准品薄层对照 、波谱数据分析鉴定化合物结构。 结果:
从扁担杆根皮乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得到 6个化合物 ,分别鉴定为木栓酮(1)、表木栓醇(2)、二十一烷酸
(3)、β-谷甾醇(4)、棕榈酸丙酯(5)、儿茶素(6)。结论:化合物 1 ～ 6均为已知化合物 , 其中 1 ～ 3, 5, 6为首次从该
属植物中分离得到 , 4为首次从该植物中分离得到。
关键词　扁担杆;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)10-1505-03
StudiesonChemicalConstituentsfromGrewiabiloba
LIUJian-qun, WUJi-mei, KOUXiao-li, HONGQin
(KeyLaboratoryofModernPreparationofTCM, MinistryofEducation, JiangxiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Nanchang
330004, China)
Abstract　Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofGrewiabilobaandfinditsbioactivecompounds.Methods:Com-
poundswereisolatedbysilicagel, MCI, SephadexLH-20 andRp-18 columnchromatography, andpurifiedbyrecrystalization.Their
structureswereelucidatedbyspectralanalysisandothermethods.Results:Sixcompoundswereisolatedandidentifiedasfriedelin(1)、
epi-friedelan-3-ol(2)、heneicosanoicacid(3)、β -sitosterol(4)、Propylpalmitate(5)、eatechin(6), respectively.Conclusion:Compounds
1 ～ 3, 5, 6 areisolatedfromGrewiagenusforthefirsttimeandcompounds4isisolatedfromGrewiabilobaforthefirsttime.
Keywords　GrewiabilobaG.Don;Chemicalconstituents
基金项目:江西省卫生厅中医药科研基金课题(2007A094)作者简介:刘建群 ,博士 ,副教授 ,研究方向:中药活性成分研究;Tel:0791-7118657, Fax:0791-7118658, E-mail:liu5308@sina.com。
·1505·中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　第 31卷第 10期 2008年 10月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.10.023
　　扁担杆(GrewiabilobaG.Don)为椴树科扁担杆
属(Grewia)植物 ,全世界约有 150种 ,为灌木或小乔
木 。据 《中国植物志》〔1〕记载我国有 27种和 1存疑
种 ,主要分布于云南 、广西 、广东和江西等省 。在非
洲和亚洲一些国家地区 ,部分扁担杆属植物被作为
民间草药使用 , 多具有抗菌消炎作用 。如南非的
Grewiaoccidentalis和巴基斯坦的 Grewiaerythraea在
民间作为传统草药治疗伤口细菌感染 〔2, 3〕;Grewia
bicolor在苏丹作为传统草药治疗皮肤脓胞疮 ,还有
镇静作用〔4〕;《新修本草 》记载小花扁担杆枝叶煮汁
可治小儿蛔虫病 , 《开宝本草》称其可 “主三虫 ,下气
消谷”〔5〕 , 《中药大辞典 》记载其全株和枝叶能祛风
除湿 ,理气消痞 ,可治小儿因虫疳积 ,大人气痞 ,脾虚
食少 ,妇女崩带 ,风湿 〔6〕;扁担杆的根在江西部分地
区民间用来治疗皮肤脓胞疮等细菌感染 ,笔者研究
发现扁担杆根皮的乙醇水溶液提取物对金黄色葡萄
球菌 、大肠杆菌 、绿脓杆菌 、β-溶血性链球菌 、表皮葡
萄球菌 、柠檬色葡萄球菌生长均有一定抑制作用 。
目前 ,关于扁担杆属植物的化学成分研究很少 ,该属
报道的化学成分有 β-谷甾醇 、羽扇豆醇 、胡萝卜苷 、
桦木醇 、生物碱和 δ内酯化合物 〔4〕 ,而关于扁担杆
的化学成分研究还未见报道。为了寻找生物活性成
分 ,阐明其药效物质基础 ,笔者首次对扁担杆的化学
成分进行了研究 。
1 　仪器和材料
Bruker-400型核磁共振波谱仪(Bruker公司);
Agilent59731-6890气相色谱 -质谱联用仪 (安捷伦
公司);Agilent1100LC/MSDTrap液相色谱 -质谱联
用仪(安捷伦公司);X-4显微熔点仪(温度计未校
正);柱层析硅胶 (200 ～ 300目)及薄层层析硅胶
GF254(青岛海洋化工厂);SephadexLH-20型葡聚糖
凝胶(日本三菱化工公司)、Rp-18(Merck公司)、
MCI(瑞士 PharmaciaBiotech公司);所用试剂均为
分析纯 。实验药材于 2006年 8月采自江西省萍乡
市 ,原植物由安徽中医学院药学院刘守金副教授鉴
定为扁担杆 (GrewiabilabaG.Don), 凭证标本
(No.060801)保存于江西中医学院现代中药制剂教
育部重点实验室 。
2 　提取分离
将扁担杆干燥根皮 5.5 kg粉碎 ,用 90%乙醇在
室温下浸泡 12h后加热回流提取 3次 ,滤过 ,合并
滤液 ,减压浓缩得浸膏约 500 g。浸膏加适量水分
散 ,依次用乙酸乙酯 、正丁醇萃取并浓缩。乙酸乙酯
萃取液浓缩得乙酸乙酯部位 150 g。乙酸乙酯部位
经硅胶柱色谱 ,用石油醚-丙酮(1∶0 ～ 0∶1)梯度洗脱
得 6个合并流份(FrA～ F,依次为 1∶0 , 20∶1, 10∶1,
5∶1, 1∶1, 0∶1)。 Fr.B流份析出化合物 1(100 mg)
和 2(170mg),母液反复经硅胶柱层析 ,石油醚-丙
酮梯度洗脱 , 5∶1流份得化合物 5(380 mg);Fr.C流
份反复经硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 ,
10∶1流份合并上 SephadexLH-20柱层析得化合物 3
(100 mg), 5∶1流份合并上 SephadexLH-20柱层析
得化合物 4(500 mg);Fr.E流份经硅胶柱层析 ,氯
仿-甲醇梯度洗脱 , 5∶1流份合并上 MCI柱层析 ,再
反复上 SephadexLH-20柱层析 ,最后上 Rp-18柱层
析 ,甲醇-水梯度洗脱 ,甲醇 -水 1∶1流份得化合物 6
(500 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:无色针晶 , 溶于氯仿 , mp259 ～
260℃。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δ:0.86(3H, d, J=
6.8Hz, Me-23), 0.70(3H, s, Me-24), 0.84(3H, s,
Me-25), 0.98(3H, s, Me-26), 1.02(3H, s, Me-27),
1.17(3H, s, Me-28), 0.97(3H, s, Me-29), 0.93(3H,
s, Me-30);13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:22.3(C-1,
CH2), 41.5(C-2, CH2), 213.2(C-3, C), 58.2(C-4,
CH), 42.1(C-5, C), 41.2(C-6, CH2), 18.2(C-7,
CH2), 53.1(C-8, CH), 37.4(C-9, C), 59.4(C-10,
CH), 35.6(C-11, CH2), 30.5(C-12, CH2), 39.7(C-
13, C), 38.3(C-14, C), 32.4(C-15 , CH2), 36.0(C-
16, CH2), 29.9(C-17, C), 42.7(C-18, CH), 35.3(C-
19, CH2), 28.1(C-20, C), 32.7(C-21, CH2), 39.2
(C-22, CH2), 6.8(C-23, CH3), 14.6(C-24, CH3),
17.9(C-25, CH3 ), 20.2(C-26, CH3), 18.7(C-27,
CH3), 32.1(C-28, CH3), 35.0(C-29, CH3), 31.8(C-
30, CH3)。以上数据与文献 〔7〕报道的木栓酮数据基
本一致 ,故鉴定化合物 1为木栓酮 。
化合物 2:无色块状结晶 ,溶于氯仿 , mp285 ～
287℃。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δ:3.71(1H, br.s,
H-3), 0.92(3H, d, J=6.4Hz, Me-23), 0.94(3H, s,
Me-24), 0.83(3H, s, Me-25), 0.97(3H, s, Me-26),
0.98(3H, s, Me-27), 1.15(3H, s, Me-28), 0.98(3H,
s, Me-29), 0.96(3H, s, Me-30);13 C-NMR(100 MHz,
CDCl3)δ:15.8(C-1, CH2), 32.3(C-2, CH2 ), 72.8
(C-3, CH), 49.1(C-4, CH), 37.1(C-5, C), 41.7(C-
6, CH2), 17.5(C-7, CH2), 53.2(C-8, CH), 38.3(C-
9, C), 61.3(C-10, CH), 35.5(C-11, CH2), 30.6(C-
12, CH2), 37.9(C-13 , C), 39.6(C-14, C), 32.8(C-
15, CH2), 36.1(C-16, CH2), 30.0(C-17, C), 42.8
(C-18, CH), 35.2(C-19, CH2), 28.2(C-20, C), 35.3
(C-21, CH2), 39.3(C-22, CH2), 11.6(C-23 , CH3),
·1506· 中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　第 31卷第 10期 2008年 10月
16.4(C-24, CH3), 18.3(C-25, CH3 ), 18.7(C-26,
CH3), 20.1(C-27, CH3), 32.1(C-28 , CH3), 31.8(C-
29 , CH3), 35.0(C-30, CH3)。根据氢谱 3位连氧碳
质子(δ3.71, br.s)偶合常数判断 3位质子位于 e
键 ,即 3位羟基位于 a键 ,为 β构型 〔8〕 ,以上数据与
文献〔8〕报道的表木栓醇数据基本一致 ,故鉴定化合
物 2为表木栓醇 。
化合物 3:白色针晶 ,溶于氯仿 , mp72 ～ 73℃。
ESI-MS(-)m/z:325 [ M-H] -。1H-NMR(400MHz,
CDCl3)δ:2.35(2H, t, J=7.6Hz, H-2), 1.63(2H, m,
J=7.2Hz, H-3), 1.26(34H, H-4 ～ H-20), 0.88(3H,
t, J=6.8Hz, H-21);13 C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:
180.0(C-1), 34.0(C-2), 24.7(C-3), 29.1(C-4),
29.2(C-5), 29.7(C-6 ～ C-16), 29.6(C-17), 29.4
(C-18), 31.9(C-19), 22.7(C-20), 14.1(C-21)。以
上数据与文献 〔9, 10〕报道的二十一烷酸数据基本一
致 ,故鉴定化合物 3为二十一烷酸。
化合物 4:无色针晶 ,溶于丙酮 , mp139 ～ 140℃。
薄层喷 10%H2SO4乙醇溶液于 105℃加热显紫红
色 ,与 β -谷甾醇标准品混合熔点不下降 ,根据标准
品薄层对照鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 5:白色固体 ,溶于丙酮 , mp43 ～ 45℃。
GC-MSm/z(rel.int.):298(2), 256(35), 213(12),
185(11), 129(30), 97(28), 83(50), 73(100), 43
(97)。具有链状脂肪酸的一系列特征峰 ,与 GC-MS
标准图库对照并参照文献〔11〕MS数据 ,确定化合物
中含有棕榈酸部分 ,并得到 NMR数据的支持。1H-
NMR(400MHz, actone-d6)δ:2.49(2H, s, H-2), 1.46
(2H, s, H-3), 1.22(22H, s, H-4 ～ H-14), 0.88(2H,
m, H-15), 0.79(3H, t, J=6.2Hz, H-16), 4.40(2H,
t, J=6.5Hz, H-1′), 2.16(2H, t, J=6.0Hz, H-2′),
0.79(3H, t, J=6.2Hz, H-3′);13C-NMR(100MHz, ac-
tone-d6)δ:174.6(C-1, C), 33.7(C-2, CH2), 28.6 ～
29.1(C-3 ～ C-13, CH2), 31.4(C-14, CH2), 24.6(C-
15 , CH2), 18.6(C-16, CH3), 56.1(C-1′, CH2), 22.2
(C-2′, CH2), 14.0(C-3′, CH3)。根据 NMR数据确
定化合物中含有丙氧基 ,因此 ,推断化合物 5为棕榈
酸丙酯 。棕榈酸丙酯曾有文献 〔12〕报道 , 但没有
NMR数据 ,本文首次报道了棕榈酸丙酯的 NMR数
据 。
化合物 6:白色针晶 ,溶于甲醇 , mp248 ～ 250℃。
ESI-MS(-)m/z:289 [ M-H] -。1H-NMR(400MHz,
CD3OD)δ:4.56(1H, d, J=7.6Hz, H-2), 3.96(1H,
ddd, J=8.0, 7.6, 5.2Hz, H-3), 2.85(1H, dd, J=
5.2, 16.0Hz, H-4), 2.50(1H, dd, J=8.0, 16.0Hz, H-
4), 5.84(1H, d, J=2.4Hz, H-6), 5.91(1H, d, J=
2.0Hz, H-8), 6.82(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.75
(1H, d, J=8.0Hz, H-5′), 6.70(1H, dd, J=2.0,
8.0Hz, H-6′);13 C-NMR(100MHz, CD3OD)δ:82.8
(C-2, CH), 68.8(C-3, CH), 28.5(C-4, CH2), 157.8
(C-5, C), 95.5(C-6, CH), 157.6(C-7, C), 96.2(C-
8, CH), 156.9(C-9, C), 100.8(C-10, C), 132.2(C-
1′, C), 116.0(C-2′, CH), 146.2(C-3′, C)。 146.2
(C-4′, C), 115.2(C-5′, CH), 120.0(C-6′, C)。以上
数据与文献〔13〕报道的儿茶素数据基本一致 ,故鉴定
化合物 6为儿茶素 。
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