全 文 ：食品与药品 Food and Drug 2012年第 14卷第07期 253
织、脑组织中MDA含量，特别是高剂量组较显著；
通过比较3种剂量组，表明玉竹糖蛋白粗提物具有明
显的清除MDA作用，并且呈一定的量效关系。
3.2 小鼠血清、肝组织、脑组织中GSH-Px活性和
SOD活性都比对照组提高，中、高剂量组与对照组差
异均有统计学意义；中、高剂量组小鼠肝组织中CAT
活性与对照组差异有统计学意义。说明玉竹糖蛋白具
有抗氧化性。
参考文献
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山香圆中三萜类化合物的研究
孙敬勇1，刘秀荣2，武海艳1，刘 珂3
（1. 山东省医学科学院药物研究所 山东省罕少见病重点实验室，山东 济南 250062；2.济南市天桥人民医院，
山东 济南 250031；3. 烟台大学药学院，山东 烟台 264005）
摘 要：目的 研究山香圆叶的化学成分。方法 采用色谱技术分离、纯化，通过理化常数和波谱分析鉴定化合物结构。
结果 从山香圆叶分离出9个五环三萜化合物，分别为熊果酸(I)，pomolic acid(II)，corosolic acid(III)，tormentic acid(IV)，
maslinic acid(V)，tormentic acid-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(VI)，arjunolic acid-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(VII)，2α,3β,23,29-四
羟基齐墩果烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(VIII)，2α,3β,19α,23-四羟基乌苏烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(IX)。结论
化合物V-IX均为首次从该属植物中分离得到。
关键词：山香圆叶；三萜类化合物；结构鉴定
中图分类号：R282.71 文献标识码：A 文章编号：1672-979X（2012）07-0253-04
Triterpenoids of Turpiniae Folium
SUN Jing-yong1, LIU Xiu-rong2, WU Hai-yan1, LIU Ke3
(1. Key Laboratory of Rare and Uncommon Diseases, Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical
Sciences, Jinan 250062, China; 2. Jinan Tianqiao Hospital, Jinan 250031，China; 3. School of Pharmacy, Yantai
University, Yantai 264005, China)
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Turpiniae folium. Methods The compounds were isolated
and purifi ed by column chromatography and their structures were identifi ed on the basis of physicochemical properties
and spectral analyses. Results Nine pentacyclic triterpenoids were isolated and their structures were identified as
ursolic acid (I), pomolic acid (II), corosolic acid(III), tormentic acid(IV), maslinic acid(V), tormentic acid-28-O-β-
D-glucopyranosyl ester(VI), arjunolic acid-28-O-β-D-glucopyranosyl ester (VII), 2α,3β,23,29-tetrahydroxyolean-12-
en-28-O-β-D-glucopyranosyl ester(VIII), 2α,3β,19α,23 -tetrahydroxyurs-12-en-28-O-β-D-glucopyranosyl ester(IX).
Conclusion The compounds V-IX were isolated and identifi ed from this genus for the fi rst time.
Key Words: Turpiniae folium; triterpenoid; structure identifi cation
收稿日期：2011-10-30
作者简介：孙敬勇( 1970-)，男，博士，副研究员，从事天然药物研究，Tel: 0531-82919963
E-mail: sunjingyong@tom.com
254 食品与药品 Food and Drug 2012年第 14卷第07期
山香圆(Turpinia arguta Seem)为省沽油科山香圆
属植物，性味辛、温，盛产于江西省赣南地区，具有
较好的抗菌消炎作用。民间用鲜叶水煎内服治疗扁桃
体炎、咽喉炎，预防感冒，或鲜叶捣烂外敷治疗疮
疥，疗效显著[1]。临床应用表明山香圆含片具有清热
解毒、利咽消肿之功效，多用于治疗咽喉炎、扁桃体
炎[2]。山香圆属在全世界有30~40种，分布于斯里兰
卡、日本、马来西亚及美洲中部和南部热带，中国有
16种，产于我国西南地区及台湾省。该属作为药用
的主要有山香圆(Turpinia arguta Seem)、三叶山香圆
(Turpinia ternate Seem)等。
山香圆叶作为我国药典新收载的地方习用药材，
目前对其研究不多，单味药材制剂市场上有山香圆片
剂和口服液，临床应用多年，疗效确切。为深入研究
山香圆叶药理活性的物质基础，本实验系统研究了山
香圆叶的化学成分，分离并鉴定了9个化合物，分别
为熊果酸(ursolic acid, I)，pomolic acid(II)，corosolic
acid(III)，tormentic acid(IV)，maslinic acid(V)，
tormentic acid-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(tormentic
acid-28-O-β-D-glucopyranosyl ester, VI)，arjunolic
acid-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(arjunolic acid 28-O-β-
D-glucopyranosyl ester, VII)，2а,3β,23,29-四羟基齐
墩果烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(2α,3β,23,29-
tetrahydroxyolean-12-en-28-O-β-D-glucopyranosyl ester,
VIII)，2α,3β,19α,23-四羟基乌苏烷-12-烯-28-O-β-D-吡
喃葡萄糖酯(2α,3β, 19α,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-O-
β-D-glucopyranosyl ester, IX)，其中化合物V-IX均为首
次从该属中分离得到。
1 仪器与材料
XT-4数字显示显微熔点测定仪（温度计未校
正）；Perkin-elmer 683 红外光谱仪（KBr压片）；
Bruker AV-400型核磁共振仪（TMS为内标）；色谱
用硅胶为青岛海洋化工厂产；所用试剂均为分析纯；
Sephadex LH-20系北京金欧亚公司分装。
山香圆叶药材为省沽油科(Staphyleaceae)山香圆
属植物山香圆(Turpinia arguta Seem)的叶，购自安徽
亳州，由山东省中医药研究院孙立立研究员鉴定。
2 提取与分离
山香圆叶20.0 kg粉碎，用乙醇渗漉提取10 d，浓
缩得流浸膏1.1 kg。取流浸膏置于分液漏斗，用石油
醚、乙醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇提取，分别得到
石油醚提取物（20 g）、乙醚提取物（250 g）、氯仿
提取物（140 g）、醋酸乙酯提取物（120 g）和正丁
醇提取物（290 g）。氯仿和醋酸乙酯部位经反复硅
胶柱层析（环己烷-丙酮，环己烷-丙酮-甲醇，氯仿-
甲醇）、Sephedax-LH 20凝胶柱层析（氯仿-甲醇、
甲醇）和制备薄层色谱分离纯化，得到化合物I-IX。
3 结构鉴定
化合物 I：白色粉末（醋酸乙酯）， m p
270～271℃，Liebermann-Burchard反应阳性。1H-
NMR(C5D5N, 400MHz) δ: 0.89 (3H, s), 0.96 (3H, d,
J=6.0 Hz), 1.01 (3H, d, J=6.4 Hz), 1.03 (3H, s), 1.06 (3H,
s), 1.23 (3H, s), 1.25 (3H, s)分别为7个甲基质子信号；
δ3.46 (1H, dd, J=10.3 Hz, 6.6 Hz)为连氧碳上的质子信
号；δ5.49 (1H, t, J=3.2 Hz)为一个烯氢质子信号。结
合DEPT谱，13C-NMR数据见表1。以上波谱数据与
ursolic acid的数据[3]基本一致，同时，与ursolic acid对
照品共薄层，两者Rf值完全相同，故鉴定为ursolic acid。
化合物 I I：白色粉末（醋酸乙酯），m p
300～301℃。1H-NMR (C5D5N, 400MHz) δ: 0.92 (3H,
s), 1.03 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.13 (3H, d, J=6.4 Hz), 1.24
(3H, s), 1.46 (3H, s), 1.74 (3H, s)分别为7个甲基质子
信号；δ3.45 (1H, dd, J=10.6 Hz, 5.4 Hz) 为连氧碳上
的质子信号；δ5.49 (1H, t, J=3.2 Hz) 为一个烯氢质子
信号。13C-NMR数据见表1。以上波谱数据与pomolic
acid的数据[4]基本一致，故鉴定为pomolic acid。
化合物 I I I：白色粉末（醋酸乙酯），m p
242～244℃。1H-NMR (C5D5N, 400 MHz) δ: 0.95 (3H,
d, J=5.8 Hz), 0.98 (3H, d, J=6.0 Hz), 0.99 (3H, s), 1.05
(3H, s), 1.08 (3H, s), 1.21 (3H, s), 1.28 (3H, s) 分别为7
个甲基质子信号；δ3.39 (1H, d, J=9.3 Hz)和δ4.09 (1H,
td, J=11.0 Hz, 4.4 Hz)分别为两个连氧碳上的质子信
号；δ5.47 (1H, t, J=2.8 Hz)为一个烯氢质子信号。13C-
NMR数据见表1。以上波谱数据与文献报道[5]的基本
一致，故鉴定为corosolic acid。
化合物 I V：白色粉末（醋酸乙酯），m p
272～274℃。1H-NMR (C5D5N, 400 MHz) δ: 1.01 (3H,
s), 1.08 (3H, s), 1.11 (3H, s), 1.12 (3H, d, J=6.0 Hz), 1.26
(3H, s), 1.43 (3H, s), 1.71 (3H, s)为7个甲基质子信号；
δ3.38 (1H, d, J=9.3 Hz)和δ4.10 (1H, td, J=11.0 Hz, 4.2
食品与药品 Food and Drug 2012年第 14卷第07期 255
Hz)分别为两个连氧碳上的质子信号；δ5.58 (1H, t,
J=2.8 Hz)为一个烯氢质子信号。13C-NMR数据见表
1。以上波谱数据与文献报道[6]的基本一致，故鉴定
为tormentic acid。
化合物V：白色粉末（醋酸乙酯），mp 266-
267℃。1H NMR (C5D5N, 400 MHz) δ: 0.94 (3H, s), 0.99
(3H, s), 1.00 (3H, s), 1.02 (3H, s), 1.08 (3H, s), 1.26 (3H,
s) , 1.27 (3H, s)分别为7个甲基质子信号，δ3.39 (1H, d,
J=9.2 Hz)和δ4.10 (1H, td, J=11.0 Hz, 4.2 Hz)为两个连
氧碳上的质子信号；δ5.58 (1H, t, J=2.8 Hz)为一个烯
氢质子信号。13C-NMR数据见表1。以上波谱数据与
文献报道[7]的基本一致，故鉴定为maslinic acid。
化合物VI：白色粉末，Liebermann-Burchard和
Molish反应均阳性。1H NMR (C5D5N, 400 MHz) δ:
1.06 (3H, s), 1.07 (3H, d, J=5.2 Hz), 1.09 (3H, s), 1.21
(3H, s), 1.25 (3H, s), 1.39 (3H, s) , 1.66 (3H, s)分别为7
个甲基质子信号；δ3.37 (1H, d, J=9.3 Hz)和δ4.11 (1H,
td, J=11.1 Hz, 4.0 Hz)为苷元部分两个连氧碳上的质子
信号；δ5.54 (1H, t, J=2.8 Hz)为一个烯氢质子信号。
13C-NMR数据见表1。以上波谱数据与文献报道[8]的基
本一致，故鉴定为tormentic acid-28-O-β-D-吡喃葡萄
糖酯(tormentic acid-28-O-β-D-glucopyranosyl ester)。
化合物V I I：白色粉末，m p 2 5 0～2 5 1℃，
Liebermann-Burchard和Molish反应均阳性。1H NMR
(C5D5N, 400 MHz) δ: 0.85 (3H, s), 0.86 (3H, s), 1.06
(3H, s), 1.09 (3H, s), 1.14 (3H, s) , 1.15 (3H, s)为6个甲
基质子信号；δ3.70 (1H, d, J=10.6 Hz)和δ4.03 (1H, m)
为苷元部分两个连氧碳上的质子信号；δ5.41 (1H, t,
J=2.8 Hz)为一个烯氢质子信号。结合DEPT谱，13C-
NMR数据见表1。以上波谱数据与文献报道[9]的基本
一致，故鉴定为arjunolic acid-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯
(arjunolic acid-28-O-β-D-glucopyranosyl ester)。
化合物VIII：白色粉末，Liebermann-Burchard
和Molish反应均阳性。1H NMR (C5D5N, 400 MHz) δ:
1.06 (3H, s), 1.07 (3H, s), 1.09 (3H, s), 1.16 (3H, s), 1.17
(3H, s)为5个甲基质子信号；δ3.52 (2H, s), δ3.70 (1H, d,
J=10.4 Hz)和δ4.03 (1H, m)为苷元部分四个连氧碳上的
质子信号；δ5.45 (1H, t, J=2.8 Hz)为一个烯氢质子信
号。结合DEPT谱，13C-NMR数据见表1。以上波谱数
据与文献报道[10]的基本一致，故鉴定为2α,3β,23,29-四
羟基齐墩果烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯。
化合物IX：白色粉末，Liebermann-Burchard和
Molish反应均阳性。1H-NMR (C5D5N, 400 MHz) δ:
1.05 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.08 (3H, s), 1.13 (3H, s), 1.24
(3H, s), 1.36 (3H, s), 1.61 (3H, s)分别为六个甲基质子
信号；δ3.71 (1H, d, J=10.4 Hz)和δ4.06 (1H, m)为苷元
部分两个连氧碳上的质子信号；δ5.53 (1H, t, J=2.8 Hz)为
一个烯氢质子信号。13C-NMR数据见表1。以上波谱数
据与文献报道[11]的基本一致，故鉴定为2α,3β,19α,23-四
羟基乌苏烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯。
碳编号 I II III IV V VI VII VIII IX
1 39.1t 39.0 48.0 47.9 46.7 47.9 47.8t 47.8t 47.8
2 28.1t 28.1 68.6 68.6 68.6 68.7 68.9d 68.9d 68.9
3 78.1d 78.3 83.9 83.9 83.8 83.9 78.9d 78.3d 78.3
4 39.4s 39.4 39.8 39.8 39.8 39.8 43.6s 42.2s 43.6
5 55.8d 55.9 55.9 56.0 55.9 56.0 48.0d 48.2d 47.9
6 18.8t 19.0 18.9 19.0 18.5 19.1 18.6t 18.5t 18.9
7 33.6t 33.6 33.5 33.6 35.5 33.6 32.8t 32.0t 33.1
8 40.0s 40.4 40.1 40.5 39.4 40.7 40.0s 40.0s 40.6
9 48.1d 47.8 48.1 47.9 48.0 48.0 48.2d 48.0d 48.6
10 37.3s 37.4 38.5 38.5 38.4 38.5 38.4s 38.4s 38.3
11 23.6t 24.1 23.8 24.1 23.7 24.2 23.4t 24.0t 24.2
12 125.7d128.1125.6128.0122.5128.4122.8d 122.8d 128.3
13 139.3s 140.0139.3140.0144.9139.3 144.1s 144.3s 139.3
14 42.5s 42.1 42.6 42.4 42.2 42.2 42.2s 43.6s 42.1
15 28.7t 29.3 28.7 29.3 28.3 29.2 28.2t 28.3t 29.1
16 24.9t 39.0 24.9 26.4 23.9 26.2 24.0t 23.4t 26.1
17 48.1s 26.4 48.1 48.3 47.7 48.6 47.0s 47.4s 47.9
18 53.6d 48.3 53.6 54.6 42.0 54.4 41.7d 41.1d 54.4
19 39.5d 54.7 39.5 72.7 46.5 72.7 46.1t 40.9t 72.6
20 39.4d 72.7 39.4 42.1 30.9 42.1 30.7s 36.4s 42.1
21 31.1t 42.4 31.1 26.9 24.2 26.7 34.0t 28.9t 26.7
22 37.4t 27.0 37.4 38.5 33.2 37.7 32.5t 32.8t 37.7
23 28.8q 38.5 29.4 29.3 29.3 29.3 66.6t 66.6t 66.6
24 15.7q 28.8 17.0 16.7 16.8 16.7 14.3q 14.3q 14.3
25 16.5q 15.6 17.5 17.3 17.5 17.5 17.6q 17.6q 17.5
26 17.5q 17.2 17.7 17.6 17.7 17.6 17.4q 17.4q 17.5
27 23.9q 24.7 23.9 24.7 26.2 24.6 26.1q 26.1q 24.5
28 179.8s 180.6179.8180.6179.8176.9 176.4s 176.5s 176.9
29 17.5q 27.2 17.5 27.1 33.2 27.0 33.1q 73.7t 26.9
30 21.4q 16.5 21.4 16.9 23.8 17.0 23.6q 19.6q 16.7
28-O-Glc
1’ 95.8 95.7d 95.7d 95.8
2’ 74.1 74.1d 74.1d 74.0
3’ 79.0 78.3d 78.9d 78.9
4’ 71.4 71.1d 71.1d 71.2
5’ 79.2 79.3d 79.3d 79.2
6’ 62.4 62.2t 62.2t 62.3
表1 化合物I~IX (C5D5N)的13C-NMR (100 MHz)数据
256 食品与药品 Food and Drug 2012年第 14卷第07期
参考文献
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付信宝，孙运峰，张 佩，周长征*
（山东中医药大学药学院，山东 济南250355）
摘 要：目的 研究提取纯化木芙蓉叶总黄酮的工艺。方法 采用正交试验优选总黄酮的最佳提取条件并用聚酰胺纯化。结
果 最佳提取条件为提取3次，乙醇浓度50 %，料液比1:10，提取时间1.5 h。聚酰胺纯化条件为上样浓度2.25 mg/mL，乙醇
解吸浓度70 %，解吸速率2 BV/h，洗脱液用量为2.5 BV。结论 利用本实验的优化工艺可使总黄酮纯度达到60 %，工艺可
行。
关键词：木芙蓉叶；总黄酮；聚酰胺
中图分类号：R282.71 文献标识码：A 文章编号：1672-979X（2012）07-0256-05
收稿日期：2011-07-05
作者简介：付信宝（1986-），男，山东临沂人，硕士研究生，药剂学专业
*通讯作者：周长征，副教授，硕士生导师，E-mail:zcznfj@sina.com
The Study of Extraction and Purifi cation of the total Flavonoids of Hibiscus mutabilis Leaf
FU Xin-bao,SUN yun-feng, ZHANG pei,ZHOU chang-zheng
(Coollege of Medicine，Shandong University of traditional Chinese Medicine，Jinan 250355，China)
Abstract: Objective To study the optimum extraction and purification of the total flavonoids from the leaves of
Hibiscus mutabilis. Methods The orthogonal design was used to fi nd the optimum extraction conditions and purifi ed
extracts with polyamide. Results Optimum extraction conditions: the concentration of ethanol was 50 %, the ratio
of material to solvent was l:10, extraction for 3 times and 1.5 hours each time. Polyamide purifi cation conditions: the
concentration of adsorption solution was 2.25 mg/mL, and the fl owing rate of desorption was 2 BV/h. In the course
of elution, the resin column chromatography was eluted with 2.5 BV 70 % ethanol. Conclusion The total fl avonoids
purity can reach 60 % by the conditions, the technology is feasible.
Key Words: Hibiscus mutabilis leaf; total fl avonoids; polyamid
木芙蓉叶为部颁法定药材，又名芙蓉花叶，为锦
葵科植物木芙蓉Hibiscus mutabilis L.的叶，味微辛而
滑，无毒，有凉血、解毒、消肿、止痛等功效[1-2]。
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木芙蓉对滴虫、铜绿假单胞菌、大肠杆菌、葡萄球菌
有抑制作用且具抗炎活性[3]。近年研究证明，木芙蓉
花、叶中含有芸香苷等黄酮类化合物[4]。本实验研究