全 文 ：紫红獐牙菜（Swertia punicea Hemsl）系龙胆科
（Gentianaceae）獐牙菜属植物，产于云南、四川、贵
州、湖北西部、湖南等地区，药源十分丰富。云南
彝族民间长期用作抗肝炎药物。国内外报道獐牙菜
植物有较好的降血糖效果〔1-3〕。近年来，张秀桥〔4〕、
田峦鸢〔5〕等报道从该植物中分离鉴定了二十多个
化合物。作者在前人研究基础上对该植物的化学成
分和药理活性进行研究，以期发现降血糖活性物
质。本论文报道从其极性部位分离鉴定的 6个单体
化合物：1，5，8-三羟基-3-甲氧基 酮（I）、1，3，8-
三羟基-5-甲氧基 酮（II）、1，8-二羟基-3，5-二甲
氧基 酮（III）、1，3，5，8-四羟基 酮（IV）、齐墩果
酸（V）和獐牙菜苦苷（VI）。其中化合物 II为首次从
该植物中分离得到。
1 仪器和材料
DRX-500 MHz 核核磁共振仪，X-4 数字显示
显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公司）；层析用
硅胶（青岛海洋化工厂生产 200~400目），GF254硅
胶板（青岛海洋化工厂分厂），ODS（YMC Co.，Ltd.），
Sephadex LH-20（安玛西亚生物技术有限公司），
MCI（Mitsubishi Chemical Corporation）；其他有机溶
剂均为分析纯，水为重蒸水；显色剂：5%浓硫酸-乙
醇溶液。紫红獐牙菜药材于 2007年 7月采自云南
省大理州宾川县，由大理学院生药教研室马晓框教
授鉴定，样品保存于药学与化学学院标本室。
2 提取和分离
取紫红獐牙菜干燥全草 4 kg粉碎，95%乙醇冷
浸提取，浓缩。浸膏分别以石油醚、氯仿、乙酸乙酯、
正丁醇等不同极性的溶剂萃取。正丁醇部位（159
g），上硅胶柱，用氯仿：甲醇 10∶1、8∶1、6∶1、4∶1、2∶1、1∶
1、1∶2，纯甲醇梯度洗脱，合并收集液，得 9个馏分。
第 1馏分经过浓缩纯化后得化合物 I，II，合并剩下
康绍龙，李冬梅，王 聪，赖 娇，肖 怀 *
（大理学院药学与化学学院，云南大理 671000）
紫红獐牙菜极性部位化学成分研究
［摘要］目的：对紫红獐牙菜化学成分进行研究。方法：采用硅胶，ODS，MCI，Sephadex LH-20等柱层析方法进行分离纯化，根据
TLC，UV，1H-NMR，13C-NMR数据进行分析鉴定。结果：从紫红獐牙菜正丁醇萃取部分分离到 6个化合物，经波谱分析鉴定为：
1，5，8-三羟基-3-甲氧基 酮（I）、1，3，8-三羟基-5-甲氧基 酮（II）、1，8-二羟基-3，5-二甲氧基 酮（III）、1，3，5，8-四羟基
酮（IV）、齐墩果酸（V）、獐牙菜苦苷（VI）。结论：化合物 II为首次从该植物中分离得到。
［关键词］紫红獐牙菜；化学成分； 酮
［中图分类号］R284. 1 ［文献标志码］A ［文章编号］1672-2345（2011）12-0010-02
Chemical Constituents of the Polar Part of Swertia Punicea Hemsl
KANG Shaolong, LI Dongmei，WANG Cong, LAI Jiao, XIAO Huai*
（School of Pharmacy and Chemistry, Dali University, Dali, Yunnan 671000, Chian）
〔Abstract〕Objective: To investigate the chemical constituents of Swertia punicea Hemsl. Methods: The compounds were isolated
and purified by silica gel, ODS, MCI and Sephadex LH-20 column chromatography, and their structures were elucidated by TLC, UV,
1H-NMR, and 13C-NMR analysis. Results: Six compounds were isolated and identified from butanol fraction of Swertia punicea
extract, and they are 1,5,8-trihydroxy-3-methoxyxanthone （I）, 1,3,8-trihydroxy-5-methoxyxanthone （II）, 1,8-dihydroxy-3,5-
dimethoxyxanthone（III）, 1,3,5,8-tetrahydroxyxanthone（IV）, oleanolicacid（V） and sweroside（VI）. Conclusion: Compound（II）
was obtained from this plant for the first time.
〔Key words〕Swertia punicea Hemsl; chemical constituents; xanthone
大理学院学报
JOURNALOF DALI UNIVERSITY
第10卷 第12期 2011年12月
Vol.10 No.12 Dec. 2011
10
的过MCI柱，甲醇-水梯度洗脱得化学物 V。第 2馏
分过硅胶柱（石油醚 ∶丙酮 5 ∶1），再经过 ODS，
Sephadex LH-20纯化得化合物 III，IV。第 3馏分过
MCI柱，甲醇-水梯度洗脱得化合物 VI。
3 结构鉴定
化合物 I：黄色针状晶体（甲醇），mp270～271 ℃，
难溶于氯仿，易溶于甲醇，分子式为 C14H10O6。1H-
NMR（500 MHz，DMSO-d6）：δ ppm：11.91，11.08，9.71
（各 1 H，s，1，5，8-OH），7.26（1 H，d，J=9.0 Hz，7-
H），6.65（1 H，d，J=9.0 Hz，6-H），6.62（1 H，s，4-H），
6.41（1 H，s，2-H），3.90（3 H，s，3-OCH3）。13C-NMR
（125 MHz，DMSO-d6）：δ ppm：184.0（s，C-9），167.1
（s，C-3），161.9（s，C-1），157.4（s，C-4a），151.8（s，C-
8），143.4（s，C-4b），137.3（s，C-5），123.8（d，C-6），
109.5（d，C-7），107.5（s，C-8a），102.1（s，C-8b），97.4
（d，C-2），93.0（d，C-4），56.2（q，3-OCH3）。以上数据
与文献 〔6-7〕 报道的基本一致，鉴定为 1，5，8-三羟
基-3-甲氧基 酮。
化合物 II：黄色针状晶体（甲醇），mp262～264
℃，分子式为 C14H10O6。1H-NMR（500 MHz，DMSO-
d6）：δ ppm：11.83（br，1 H，-OH），11.27（2 H，br，-
OH），7.45（1 H，d，J=8.9 Hz，6-H），6.72（1 H，d，J=
8.9 Hz，7-H），6.39（1 H，s，4-H），6.22（1 H，s，2-H），
3.89（3 H，s，5-OCH3）。13C-NMR（125 MHz，DMSO-
d6）：δ ppm：183.4（s，C-9），166.7（s，C-3），162.1（s，
C -1），157.4（s，C -4a），152.7（s，C -8），144.5（s，C -
4b），139.6（s，C-5），120.6（d，C-6），109.0（d，C-7），
107.3（s，C-8a），101.2（s，C-8b），98.7（d，C-2），94.4
（d，C-4），56.7（q，5-OCH3）。以上数据与文献〔8〕报道
的基本一致，鉴定为 1，3，8-三羟基-5-甲氧基 酮。
化合物 III：黄色针状结晶（甲醇），mp186～187
℃，分子式为 C15H12O6。1H-NMR（500 MHz，DMSO-
d6）：δppm：11.85，11.20（各 H，br，1，8-OH），7.48（1
H，d，J=8.8 Hz，6-H），6.74（1 H，d，J=8.8 Hz，7-H），
6.70（1 H，s，4-H），6.42（1 H，s，2-H），3.76（3 H，s，3-
OCH3），3.88（3 H，s，5-OCH3）。13C-NMR（125 MHz，
DMSO-d6）：δ ppm：183.8（s，C-9），167.2（s，C-3），
161.8（s，C-1），157.4（s，C-4a），152.8（s，C-8），144.6
（s，C-4b），139.6（s，C-5），120.8（d，C-6），109.2（d，
C -7），107.6（s，C -8a），102.3（s，C -8b），97.8（d，C -
2），93.1 （d，C -4），56.7 （q，3 -OCH3），56.3 （q，5 -
OCH3）。以上数据与文献〔9〕报道的基本一致，鉴定为
1，8-二羟基-3，5-二甲氧基 酮。
化合物 IV：淡黄色粉末（甲醇），mp261～265℃，
分子式为 C13H8O6。1H-NMR（500 MHz，DMSO-d6）：
δ ppm：11.90、11.23、11.14、9.64 （各 H，s 或 br，
1，3，5，8-OH），7.23（1 H，d，J=8.7 Hz，6-H），6.62（1
H，d，J=8.7 Hz，7-H），6.40（1 H，s，4-H），6.21（1 H，
s，2-H）。13C-NMR（125 MHz，DMSO-d6）：δ ppm：
183.8（s，C-9），166.5（s，C-3），162.3（s，C-1），157.5
（s，C-4a），151.8（s，C-8），143.3（s，C-4b），137.3（s，
C-5），123.7（d，C-6），109.5（d，C-7），107.4（s，C-
8a），101.2（s，C-8b），98.5（d，C-2），94.4（d，C-4）。以
上数据与文献 〔10〕 报道的基本一致，鉴定为
1，3，5，8-四羟基 酮。
化合物 V：白色针状结晶（甲醇），mp307～309
℃，与标准品混合熔点不下降。TLC鉴定中三种不同
极性溶剂系统展开，与齐墩果酸呈现相同颜色斑
点，Rf值相等，混合点样展开为单一斑点。化合物 V
鉴定为齐墩果酸。
化合物 VI：白色片状结晶（甲醇），味苦，在空气
中略有吸湿性。易溶于甲醇和乙醇，微溶于水，不溶
于氯仿和石油醚，mp111～113 ℃，与标准品混合熔
点不下降。TLC鉴定中三种不同极性溶剂系统展
开，与獐牙菜苦苷呈现相同颜色斑点，Rf值相等，混
合样点单一斑点。化合物 VI故鉴定为獐牙菜苦苷。
［参考文献］
〔1〕Kar A，Choudhary B K，Bandyopadhyay N G. Comparative
evaluation of hypoglycaemic activity of some Indianmedicinal
plants in alloxan diabetic rats〔J〕. Ethnopharmacol，2003，
84（1）：105-108.
〔2〕Grover J K，Yadav S，Vats V. Medicinal plants of India
with anti-diabetic potential〔J〕. Ethnopharmacol，2002，
81（1）：81-100.
〔3〕文莉，陈家春. 紫红獐牙菜对 STZ糖尿病小鼠的降糖作
用〔J〕. 中国药师，2007，10（2）：140-142.
〔4〕张秀桥，田峦鸢，陈家春，等. 紫红獐牙菜化学成分的研
究〔J〕. 中草药，2007，38（8）：1153-1154.
〔5〕田峦鸢，陈家春，白雪，等. 紫红獐牙菜 酮及环烯醚萜
类化合物的研究〔J〕. 天然产物研究与开发，2010，22
（6）：979-983.
〔6〕张媛媛，管棣，谢青兰，等.大籽獐牙菜化学成分研究〔J〕.
（下转第 23页）
康绍龙，李冬梅，王 聪，等 紫红獐牙菜极性部位化学成分研究 第 10卷总第 96期
11
（上接第 11页）
中国药学杂志，2007，42（17）：1299-1301.
〔7〕蔡乐，王曙，李涛，等. 印度獐牙菜的化学成分研究
〔J〕，华西药学杂志，2006，21（2）：111-113.
〔8〕徐康平，徐平声，刘巍，等. 川东獐牙菜的化学成分研
究〔J〕. 天然产物研究与开发，2002，14（6）：18-19.
〔9〕杨红澎，刘霞，师彦平. 流苏龙胆中的 酮类成分研究
〔J〕. 中草药，2007，38（3）：344-366.
〔10〕王建农，侯翠英. 抱茎獐牙菜化学成分的研究〔J〕. 中草
药，1994，25（8）：401-403.
［基金项目］云南省自然科学基金项目（2009ZC122M）；云南
省教育厅重点项目（09Z0079）
［收稿日期］2011-08-23 ［修回日期］2011-09-05
［作者简介］康绍龙，硕士研究生.
*通信作者：肖怀，副教授.
（责任编辑 毛本勇）
表 3 回收率测定结果
2.10 样品的含量测定 取鸡肉参粉末 0.5 g 5份，
精密称定，按“2.2”项下方法制备，按“2.3”项下方法
操作，在 480 nm波长处测定吸收值，代入标准曲线
方程，计算含量。结果总三萜类成分平均含量为
1.41%，RSD=1.62%（n=5）。
3 讨论
本实验采用香草醛-冰醋酸、高氯酸比色法测
定鸡肉参中总三萜类含量，测定过程中影响因素较
多，受反应时间、反应温度、各种试剂用量等因素影
响较为显著。通过实验探索了显色剂使用量及反应
后的放置时间，结果表明以 0.4 mL 新配制的 5%香
草醛-冰醋酸，1.6 mL高氯酸的显色剂配比为宜。显
色剂过多或过少会导致反应不完全，在测定过程中
不稳定，或不在适宜的范围内，误差比较大。反应温
度为 70 ℃，反应时间以 15 min为宜，反应时间过长
空白颜色加深，过短则反应不完全，加大误差。在操
作过程中，恒温水浴结束后应立即放入冰水中，保
证反应及时终止。反应后的放置时间在 3 h内基本
稳定。得到的标准曲线具有良好的线性关系。该实
验方法操作简便、快速，灵敏度高，测定结果稳定、
准确、重现性好，可作为鸡肉参中总三萜成分含量
测定的有效方法，为鸡肉参的质量控制和进一步开
发利用提供了科学依据。
（志谢：本课题研究过程中，大理学院生药教研
室的全体老师给予了悉心指导，综合实验室的杨永
寿老师给予大力支持和帮助，在此一并致谢。）
［参考文献］
〔1〕杨月娥，段宝忠. 白族药鸡肉参的生药学研究〔J〕. 时珍
国医国药，2009，20（1）：181-182.
〔2〕中国科学院植物研究所. 中国高等植物：（第 10卷）〔M〕.
青岛：青岛出版社，2004：433.
〔3〕江苏新医学院. 中药大辞典：（上册）〔M〕. 上海：上海科
学技术出版社，1977：12050.
〔4〕吉腾飞，冯孝章. 角篙属植物化学成分和药理活性〔J〕.
国外医药·植物药分册，2003，18（4）：154-157.
〔5〕周俐斐，芦柏震，侯桂兰. 中药三萜类化合物的提取分离
及测定方法研究进展〔J〕. 海峡药学，2007，19（3）：62-64.
〔6〕薛璟，贾晓斌，谭晓斌，等. 雷公藤制剂中雷公藤红素及
雷公藤总三萜的测定〔J〕.中华中医药杂志，2010，25（7）：
1105-1108.
〔7〕侯敏娜，刘剑. 灵芝三萜的提取分离及总三萜的含量测
定〔J〕. 现代中药研究与实践，2010，24（5）：70-71.
〔8〕季春，张融，胡晨，等. 比色法测定南蛇藤中总三萜类成
分的含量〔J〕. 时珍国医国药，2009，20（4）：909-910.
［基金项目］大理学院大学生科研基金资助项目
（DXSKYY201019）
［收稿日期］2011-06-01 ［修回日期］2011-07-21
［作者简介］张世梅，2008级药学专业本科生.
*通信作者：杨月娥，高级实验师.
（责任编辑 毛本勇）
取原药
材量/g
折合成
齐墩果
酸量/mg
加入齐
墩果酸
量/mg
测定齐
墩果酸
量/mg
回收率/
%
平均回
收率/% RSD/%
0.250 0 0.352 5 0.500 0 0.852 7 100.04
99.37 1.075
0.250 0 0.352 5 0.500 0 0.852 7 100.04
0.250 5 0.353 2 0.500 0 0.839 5 97.26
0.250 3 0.352 9 0.500 0 0.846 1 98.64
0.250 0 0.352 5 0.500 0 0.852 7 100.04
0.250 2 0.352 8 0.500 0 0.853 9 100.22
张世梅，杨 艳，陈 萍，等 鸡肉参中总三萜含量的测定 第 10卷总第 96期
23