全 文 ：大理大学学报
JOURNAL OF DALI UNIVERSITY
第1卷 第4期 2016 年4月
Vol.1 No.4 Apr. 2016
［DOI］10. 3969 / j. issn. 2096-2266. 2016. 04. 004
狭叶獐牙菜（Swertia angustifolia Buch.）为龙胆
科獐牙菜属植物，分布于云南、广西、贵州等地。狭
叶獐牙菜具有清热解毒、健胃、除湿利胆的功效，用
于治疗黄疸型肝炎、胆囊炎等疾病〔1〕，常代替青叶胆
（药典收载种）用药，资源较为丰富。通过文献查
阅，国内主要对其生药学、含量进行研究〔2-3〕；陈丽元
等对其氯仿部分进行了成分研究，分离得到 4个单
体化合物〔4〕。因此我们对其化学成分进行进一步研
究，从 95%的乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离出 7
个化合物。分别鉴定为香草酸（vanillic acid，1）、1，
3，8-三羟基-5-甲氧基口山酮（1，3，8- trihydroxy-
5-methoxy xanthone，2）、5，7，4′-三羟基二氢黄酮
（5，7，4′-trihydroxy flavanone，3）、1-羟基-3，5，6-三
甲氧基口山酮（1-Hydroxy- 3，5，6- trimethoxy
xanthone，4）、3，4-二羟基苯甲酸甲酯（methyl -3，
4-dihydroxy-benzoate，5）、邻苯二甲酸二异丁酯
（diisobutyl -phthalate，6）、1，8-二羟基-3，5-二甲氧
基口山酮（methyl-bellidifolin，7）。
1 仪器与材料
1.1 实验材料 实验材料 2008年 10月采自云南
省大理市凤阳桥后山，由大理大学药学与化学学
院夏从龙教授鉴定为龙胆科狭叶獐牙菜（Swertia
angustifolia Buch.）的全草。
1.2 仪器与试剂 瑞士 Büchi R-210型旋转蒸发
仪；SHZ-D（Ⅲ）循环水式真空泵；Bruker AM-400型
核磁共振波谱仪；柱层析硅胶、薄层层析硅胶G和
GF254（青岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20（Pharmacia
公司）；其他化学试剂均为分析纯。CDCl3、DMSO-d6、
Acetone-d6（Sigma-Aldrich公司）。显色方法为 10%
硫酸乙醇溶液处理后烘烤显色或碘蒸汽显色。
2 提取与分离
狭叶獐牙菜干燥全草 9.8 kg粉碎，用 95%乙醇
回流提取，每次3 h，共提取3次，提取液合并浓缩得
浸膏1.72 kg。加水分散后依次用石油醚、氯仿、乙酸
乙酯和正丁醇萃取，得乙酸乙酯部位（89 g）。将乙
酸乙酯部位样品用适量硅胶拌样，200~300目硅胶
［基金项目］国家自然科学基金资助项目（81260677）；云南省教育厅科研基金资助项目（2012Z118）
［收稿日期］2015-09-21 ［修回日期］2016-01-05
［作者简介］褚峤，硕士研究生，主要从事天然药物资源与品质评价研究 .
*通信作者：夏从龙，教授 .
狭叶獐牙菜化学成分研究 II
褚 峤，夏从龙*
（大理大学药学与化学学院，云南大理 671000）
［摘要］目的：研究龙胆科（Gentianaceae）獐牙菜属狭叶獐牙菜（Swertia angustifolia Buch.）的化学成分。方法：采用硅胶柱层析
和Sephadex LH-20柱层析分离纯化化合物，依据理化性质和现代波谱技术进行结构鉴定。结果：从乙酸乙酯部分分离鉴定了
7个单体化合物，分别为香草酸（vanillic acid，1）、1，3，8-三羟基-5-甲氧基口山酮（1，3，8- trihydroxy-5-methoxy xanthone，2）、
5，7，4′-三羟基二氢黄酮（5，7，4′-trihydroxy flavanone，3）、1-羟基-3，5，6-三甲氧基口山酮（1-Hydroxy-3，5，6-trimethoxy xan⁃
thone，4）、3，4-二羟基苯甲酸甲酯（methy -3，4-dihydroxy-benzoate，5）、邻苯二甲酸二异丁酯（diisobutyl phthalate，6）、1，8-二羟
基-3，5-二甲氧基口山酮（methyl-bellidifolin，7）。结论：化合物1~7均为首次从狭叶獐牙菜中分离得到。
［关键词］狭叶獐牙菜；化学成分；分离研究
［中图分类号］R284 ［文献标志码］A ［文章编号］2096-2266（2016）04-0014-03
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总第4期 第1卷褚 峤，夏从龙 狭叶獐牙菜化学成分研究 II
装柱，氯仿-甲醇系统洗脱得 5个部分，经反复硅胶
层析（氯仿/丙酮、氯仿/甲醇）洗脱、凝胶柱 Sephadex
LH-20层析得化合物1（4.6 mg）、化合物2（5.1 mg）、
化合物3（5.3 mg）、化合物4（5.1 mg）、化合物5（4.3 mg）、
化合物6（6.8 mg）、化合物7（5.6 mg）。
3 实验结果
化合物1：C8H8O4；无色针晶（氯仿-丙酮）；13C NMR
（100 MHz，Acetone-d6）δ：120.9（C-1），112.6（C-2），
147. 2（C-3），151.2（C-4），114.6（C-5），123.9（C-6），
166.5（COOH），55.4（3-OCH3）。1H NMR（400 MHz，
Acetone-d6）δ：13.31（1H，s，COOH），8.41（1H，s，OH），
7.60（1H，dd，J =1.9，8. 2 Hz，H-6），7.56（1H，d，J=
1.9 Hz，H-2），6.92（1H，d，J=8.2 Hz，H-5），3.91（3H，
s，3-OCH3）。以上波谱数据与文献〔5〕报道对比，鉴
定化合物1为香草酸。
化合物 2：C14H10O6；黄色粗棒状结晶（氯仿-甲
醇）；13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ：181.5（C-9），
164.9（C-1），98.7（C-2），166.0（C-3），93.9（C-4），
158.3（C-4a），147.8（C-4b），146.2（C-5），124.4（C-6），
115.9（C-7），151.1（C-8），114.2（C-8a），103.9（C-8b），
62.3（5-OCH3）。 1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：
13.33，9.89，8.36（3×1H，s，1，3，8-OH），4.37（1H，s，
3-OH），7.40（1H，d，J=8.9 Hz，H-6），7.20（1H，d，J=
8.9 Hz，H-7），6.34（1H，d，J=2.2 Hz，H-4），6.23（1H，
d，J=2.2 Hz，H-2），3.93（3H，s，5-OCH3）。以上波谱
数据与文献〔6〕报道对比，鉴定化合物 2为 1，3，8-三
羟基-5-甲氧基口山酮。
化合物 3：C15H12O5；淡黄色粉末；13C NMR（100
MHz，Actone-d6）δ：79.1（C-2），42.6（C-3），196.4（C-4），
164.4（C-5），95.9（C-6），166.5（C-7），94.9（C-8），
163.5（C-8a），102.3（C-4a），128.1（C-1′），129.9（C-2′，
6′），115.3（C-3′，5′），157.9（C-4′）。1H NMR（400 MHz，
Acetone-d6）δ：12.19（1H，s，5-OH），9.72（1H，s，7-OH），
8.61（1H，s，4′-OH），7.41（2H，d，J=8.6 Hz，H-2′，
6′），6.91（2H，d，J=8.6 Hz，H-3′，5′），5.98（2H，brs，
H-6，8），5.48（1H，dd，J =3.0，12.9 Hz，H-2），3.23
（1H，dd，J=12.9，17.1 Hz，H-3a），2.77（1H，dd，J =
3.0，17.1 Hz，H-3b）。以上波谱数据与文献〔7-8〕报道
对比，鉴定化合物3为5，7，4′-三羟基二氢黄酮。
化合物 4：C16H14O6；黄色针晶（氯仿-甲醇）；
13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ：162.9（C-1），96.8
（C-2），166.2（C-3），91.9（C-4），156.7（C-4a），149.1
（C-4b），147.6（C-5），149.9（C-6），114.9（C-7），120.9
（C-8），112.8（C-8a），103.2（C-8b），180.5（C-9），61.0
（5-OCH3），56.6（3-OCH3），56.1（6-OCH3）。1H NMR
（400 MHz，DMSO- d6）δ：6.33（1H，d，J = 1.8 Hz，
H-2），6.51（1H，d，J =1.8 Hz，H-4），7.34（1H，d，J =
9.2 Hz，H-7），7.62（1H，d，J = 9.2 Hz，H-8），3.36
（3H，s，3-OCH3），3.96（3H，s，5-OCH3），3.93（3H，
s，6-OCH3）。以上波谱数据与文献〔9〕报道对比，鉴
定化合物4为1-羟基-3，5，6-三甲氧基口山酮。
化合物 5：C8H8O4；无色针状结晶（氯仿 -丙
酮）；13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ：122.8（C-1），
115.4（C-2），147.9（C-3），151.9（C-4），113.4（C-5），
124.7（C-6），167.5（C-7），56.2（-OCH3）。1H NMR
（400 MHz，DMSO-d6）δ：7.60（1H，d，J =1.9 Hz，H-
2），6.29（1H，d，J = 8.2 Hz，H-5），7.58（1H，dd，J =
1.9 Hz，J=7.4 Hz，H-6），3.90（3H，s，-OCH3）。以上
波谱数据与文献〔10-11〕报道对比，鉴定化合物 5为 3，
4-二羟基苯甲酸甲酯。
化合物 6：C16H22O4；无色油状物；13C NMR（100
MHz，DMSO-d6）δ：132.3（C-1，2），130.9（C-3，6），
128.8（C-4，5），167.7（C-7，7′），71.8（C-8，8′），27.7（C-
9，9′），19.2（C-10，10′，11，11′）。1H NMR（400 MHz，
DMSO-d6）δ：7.77（2H，m，H-3，6），7.58（2H，m，H-
4，5），4.12（4H，d，J = 8 Hz，H-8，8′），2.07（2H，m，
H-9，9′），1.02（12H，d，J=8 Hz，H-10，10′，11，11′）。
以上波谱数据与文献〔12〕报道对比，鉴定化合物 6为
邻苯二甲酸二异丁酯。
化合物7：C15H12O6；黄色针状结晶（氯仿-甲醇）；
13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ：184.31（C-9），161.9
（C-1），97.3（C-2），167.2（C-3），92.9（C-4），157.7（C-4a），
148.8（C-4b），142.6（C-5），121.4（C-6），107.2（C-7），
149.1（C- 8），105.7（C- 8a），105.7（C- 8b），56.64（3-
OCH3），56.29（5-OCH3）。1H NMR（400 MHz，DMSO-
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大理大学学报总第4期 医学
d6）δ：11.93（1H，s，1-OH），11.52（1H，s，8-OH），7.52
（1H，d，J=9.0 Hz，H-6），6.99（1H，d，J=9.0 Hz，H-
7），6.62（1H，d，J= 2.3 Hz，H-4），6.40（1H，d，J =
2.3 Hz，H-2），3.89（3H，s，3-OCH3），3.84（3H，s，5-
OCH3）。以上波谱数据与文献〔13-14〕报道对比，鉴定
化合物7为1，8-二羟基-3，5-二甲氧基口山酮。
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（责任编辑 李 杨）
Chemical Constituent of Swertia angustifolia Buch.II
Chu Qiao , Xia Conglong*
（College of Pharmacy and Chemistry, Dali University, Dali, Yunnan 671000, China）
〔Abstract〕Objective: To explore the chemical constituents of Swertia angustifolia Buch. Methods: Compounds were separated and
purified by silica gel and Sephadex LH- 20 column chromatography and their structures were elucidated on the basis of
physicochemical properties and spectral analysis. Results: Seven monomeric compounds were obtained from ethyl acetate extract of S.
angustifolia, which were characterized to be vanillic acid（1）, 1,3,8-trihydroxy-5-methoxy xanthone（2）, 5, 7, 4′-trihydroxy flavanone
（3）, 1-Hydroxy-3, 5, 6-trimethoxy xanthone（4）, methyl -3, 4-dihydroxy benzoate（5）, diisobutyl-phthalate（6）, methyl-bellidifolin
（7）. Conclusion: All seven compounds were obtained from S. angusifolia for the first time .
〔Key words〕Swertia angustifolia Buch. ; chemical constituents; separation study
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