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(收稿日期:2009-07-27)
作者简介:贾陆 ,男 ,博士 ,副教授　　研究方向:天然药物化学研究　　Tel:(0371)67781891　　E-mail:jialuj@163.com
地桃花化学成分研究
贾陆 1 ,毕跃峰 1 ,敬林林 1 ,郭海波 1 ,周胜安 1 ,孔德云 2(1.郑州大学药学院 ,郑州 450001;2.上海医药工业研究院,上海 200040)
摘要:目的　对地桃花的化学成分进行分离和鉴定。 方法　应用溶剂法进行提取 , 采用硅胶 、SephadexLH-20凝胶柱色谱 、
MCI柱色谱 、ODS反相柱色谱分离纯化 , 并利用MS、NMR技术确定结构。结果　从地桃花全草体积分数 95%乙醇浸膏中分离
鉴定了 11个化合物 ,分别是东莨菪亭(scopoletin)(1)、梣皮素(fraxitin)(2)、己内酰胺(caprolactam)(3)、邻苯二甲酸异丁酯
[ bis(2-methylproyl)ester] (4)、芹菜素-6-C-α-L-鼠李糖苷(6-C-β-L-rhamnosylopigenin, 即 isofurcatain)(5)、6, 8-二羟基-山柰酚-
3-O-β-D-葡萄糖苷(6, 8-dihydroxykaempferol-3-O-β-D-glycoside)(6)、黄芩素-7-O-α-L-鼠李糖苷(baicalein-7-O-α-L-rhamnoside)
(7)、槲皮素-4′-O-芸香糖苷 [ quercetin4′-O-α-L-rhamnosyl(1※ 6)-O-β-D-glycoside] (8)、苯甲酸 (9)、七叶苷(esculin)(10)、
丁香酸葡萄糖苷(glucosyringicacid)(11)。结论　11个化合物均为首次从地桃花中得到。
关键词:地桃花;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284.1　　　文献标志码:A　　　文章编号:1001-2494(2010)14-1054-03
StudyonChemicalConstituentsofUrenaprocumbensL.
JIALu1 , BIYue-feng1 , JINGLin-lin1 , GUOHai-bo1 , ZHOUSheng-an1 , KONGDe-yun2＊(1.SchoolofPharmacy,
ZhengzhouUniversity, Zhengzhou450001, China;2.ShanghaiInstituteofPharmaceuticalIndustry, Shanghai200040, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToinvestigatethechemicalconstituentsinUrenalobataL.METHODS　Theherbalmedicinewasex-
tractedbydifferentsolventsandtheconstituentswereseparatedbychromatographyonsilicagel, SephadexLH-20, MCIgel, and
ODScolumn.TheirstructuresweredeterminedbyMSandNMRassay.RESULTS　ElevencompoundsofUrenalobataL.wereisola-
tedandidentifiedas:scopoletin(1), fraxitin(2), caprolactam(3), bis(2-methylproyl)ester(4), 6-C-β-L-rhamnosylopigenin
(5), 6, 8-dihydroxykaempferol-3-O-β-D-glycoside(6), baicalein-7-O-α-L-rhamnoside(7), quercetin-4′-O-α-L-rhamnosyl(1※6)-
O-β-D-glycoside(8), benzoicacid(9), esculin(10)andglucosyringicacid(11).CONCLUSION　Allcompoundsareisolated
fromUrenalobataL.forthefirsttime.
KEYWORDS:UrenalobataL.;chemicalconstituents;structureidentification
　　地桃花 [ UrenalobataL.var.tomentosa(Bl.)
Walp.]属锦葵科梵天花属植物 ,根或全草入药 ,生
于海拔 200 ～ 2 500 m的干热空旷地 、荒坡或疏林
下 ,分布于中国华东 、中南 、西南地区 ,日本 、越南 、柬
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埔寨 、老挝 、泰国 、缅甸 、印度也有分布 。地桃花味
甘 、辛 、平 ,入肺 、脾二经 ,具有祛风利湿 ,清热解毒之
功效 ,主治感冒发热 ,风湿痹痛 ,痢疾 ,水肿 ,淋病 ,白
带 ,吐血 ,痈肿 ,外伤出血 [ 1] 。现代药理实验表明 ,
地桃花根的甲醇提取物具有广谱抗菌活性 ,地桃花
叶的甲醇提取物具抑制巨噬细胞释放一氧化氮的作
用和抗氧化活性 [ 2] 。
为了探讨地桃花活性成分的物质基础 ,我们对地
桃花 95%醇浸膏的化学成分进行了研究 ,并利用 MS、
NMR等现代波谱技术 ,确定了其中 11个化合物的结
构 ,分别为:东莨菪亭(1)、梣皮素(2)、己内酰胺(3)、
邻苯二甲酸异丁酯(4)、芹菜素-6-C-α-L-鼠李糖苷
(5)、6, 8-二羟基 -山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(6)、黄芩
素-7-O-α-L-鼠李糖苷 (7)、槲皮素 -4′-O-芸香糖苷
(8)、苯甲酸(9)、七叶苷(10)、丁香酸葡萄糖苷(11)。
11个化合物均为首次从地桃花中分离得到。
1　仪器与材料
DPX-400型超导核磁共振谱仪(瑞士 Bruker公
司);XT4A显微熔点测定仪(北京科仪电光仪器厂)。
薄层色谱硅胶 GF254(青岛海洋化工厂);柱色谱用硅
胶(青岛海洋化工厂);SephadexLH-20(GE公司);
MCI(日本三菱公司 ,粒径 75 ～ 150 μm);ODS反相填
料(日本 YMC公司 ,粒径 50μm);石油醚 、氯仿 、乙酸
乙酯 、甲醇均为分析纯。地桃花(UrenalobataL.)全
草采自福建泉州 ,由上海医药工业研究院吴彤博士鉴
定 ,标本存放于上海医药工业研究院。
2　提取与分离
取地桃花药材 30 kg,干燥粉碎 , 用体积分数
95%乙醇(药材的 10倍量)加热回流提取 3次 ,每
次 2 h,过滤 ,合并滤液 ,减压回收溶剂后得提取物
1.74kg。将体积分数 95%乙醇提取物加体积分数
20%乙醇水溶液适量分散 ,依次用石油醚 (60 ～ 90
℃)、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇分别萃取并减压浓缩 ,
得到石油醚部位 190g、氯仿部位 165g、乙酸乙酯部
位 230g,正丁醇部位 345g。
将乙酸乙酯部位 230g以硅胶柱分离 ,用石油醚-
乙酸乙酯梯度洗脱 ,按份收集 ,通过薄层色谱检测 ,合
并相同的流分。再分别通过 SephadexLH-20凝胶
柱色谱 、MCI柱色谱 、ODS反相柱色谱等一系列方法
进行分离 、纯化 ,得到化合物 1(4mg)、2(8 mg)、3(12
mg)、4(17mg)、5(30mg)、6(36 mg)、7(32mg)、8(66
mg)、9(18mg)、10(10 mg)、11(13mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色粉末 , mp204 ～ 206 ℃,可见光下
有强烈的蓝紫色荧光 , FeCl3乙醇试液显黑紫色 。1H-
NMR(400 MHz, CD3OD)δ:7.72(1H, d, J=7.6 Hz,
H-4), 6.89(1H, s, H-5), 6.54(1H, s, H-8), 5.97
(1H, d, J=7.6 Hz, H-3), 3.77(3H, s)。数据与文
献[ 3]报道的化合物东莨菪亭基本一致。
化合物 2:黄色无定性粉末 , mp199 ～ 201℃,可
见光下有强烈的蓝紫色荧光 , FeCl3乙醇试液显黑紫
色。1H-NMR(400 MHz, D2O)δ:5.92(1H, d, J=8.8
Hz, H-3), 7.73(1H, d, J=8.8 Hz, H-4), 6.86(1H,
s, H-5), 3.70(3H, s)。数据与文献[ 4]报道的梣皮素
基本一致 。
化合物 3:白色固体 , mp68 ～ 70 ℃, 1H-NMR
(400 MHz, CD3OD)δ:3.15(2H, t, J=6.8 Hz, H-
7), 2.17(2H, t, J=7.2 Hz, H-3), 1.60(2H, m, H-
6), 1.48(2H, m, H-4), 1.34(2H, m, H-5)。数据与
文献 [ 5]报道的化合物己内酰胺基本一致 。
化合物 4:为无色油状化合物 , 1H-NMR(400
MHz, DMSO-d6)δ:7.76(2H, m), 7.70(2H, m),
0.95(12H, d, J=6.8 Hz), 4.03(4H, d, J=6.8Hz),
1.98(2H, m);13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:
166.78, 131.54(C-1, 6), 131.41(C-2, 5), 128.51
(C-3, 4), 70.98( OCOCH2 ), 27.04( CH ),
18.69( CH3)。数据与文献 [ 6]报道的化合物邻苯
二甲酸异丁酯基本一致 。
化合物 5:为黄色固体 , mp197 ～ 199 ℃,盐酸-镁
粉反应显阳性 , Molish反应显阳性 ,提示为黄酮苷类
化合物。 ESI-MSm/z:439 [ M+Na] ;1H-NMR(400
MHz, CD3OD)δ:7.88 (2H, d, J=8.8 Hz, H-2′, 6′),
6.93(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.83(1H, s, H-3),
6.63(1H, s, H-8), 4.98(1H, s, H-1″), 3.0 ～ 4.0(4H,
m), 1.23(3H, d, J=6.4 Hz, H-6″)。数据与文献[ 7]报
道的化合物芹菜素-6-C-α-L-鼠李糖苷基本一致。
化合物 6:为黄色固体 , mp204 ～ 205 ℃,盐酸 -
镁粉反应显阳性 , Molish反应显阳性 ,提示为黄酮苷
类化合物 。 ESI-MSm/z:503 [ M+Na] ;1H-NMR
(400MHz, CD3OD)δ:7.96(2H, d, J=8.8Hz, H-2′,
6′), 6.78(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 5.11(1H, d,
J=7.6 Hz, H-1″), 3.2 ～ 3.8(6H, m);13C-NMR(100
MHz, CD3OD)δ:158.6(C-2), 135.4(C-3), 179.1
(C-4), 158.6(C-5), 130.7(C-6), 168.5(C-7),
135.4(C-8), 161.6(C-9), 105.1(C-10), 122.8(C-
1′), 161.6(C-4′), 132.2(C-2′, 6′), 116.0(C-3′,
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5′), 104.3(C-1″), 75.7(C-2″), 78.0(C-3″), 71.3
(C-4″), 78.3(C-5″), 62.6(C-6″)。数据与文献 [ 8-9]
报道化合物 6, 8-二羟基 -山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷
基本一致。
化合物 7:淡黄色粉末 , mp230 ～ 232 ℃,盐酸-
镁粉反应显阳性 , Molish反应显阳性 ,提示为黄酮苷
类化合物。 ESI-MSm/z:455 [ M+Na] ;1 H-NMR
(400MHz, CD3OD)δ:7.87 (2H, d, J=8.8 Hz, H-
2′, 6′), 6.93(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.64(1H,
s, H-3), 7.00(1H, s, H-8), 5.60(1H, d, J=1.2 Hz,
H-1″), 3.4 ～ 4.5(4H, m), 1.26(3H, d, J=6.0 Hz,
H-6″)。数据与文献 [ 9]报道的化合物黄芩素 -7-O-α-
L-鼠李糖苷基本一致。
化合物 8:淡黄色粉末 , 187 ～ 189 ℃,盐酸-镁粉
反应显阳性 , Molish反应显阳性 ,提示为黄酮苷类化
合物。 ESI-MSm/z:633 [ M+Na] ;1H-NMR(400
MHz, CD3OD)δ:7.66(1H, s, H-2′), 7.62(1H, d,
J=8.4 Hz, H-6′), 6.86(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′),
6.37(1H, s, H-8), 6.19(1H, s, H-6), 5.09(1H, d,
J=7.6 Hz, H-1″), 4.51(1H, s, H-1 ), 3.2 ～ 3.8
(10H, m), 1.11(1H, d, J=6.0 Hz, H-6 );13C-NMR
(100MHz, CD3OD)δ:158.4 (C-2), 135.6(C-3),
179.3(C-4), 162.9(C-5), 100.0(C-6), 166.2(C-
7), 94.9(C-8), 159.2(C-9), 104.7 (C-10), 123.5
(C-1′), 116.0(C-2′), 145.8 (C-3′), 149.7(C-4′),
117.6(C-5′), 123.0 (C-6′), 101.0(C-1″), 75.7(C-
2″), 78.1(C-3″), 72.2(C-4″), 77.1(C-5″), 68.5(C-
6″), 102.3(C-1 ), 72.0(C-2 ), 71.3(C-3 ), 73.9
(C-4 ), 69.6(C-5 ), 17.8(C-6 )。数据与文献 [ 10]
报道的化合物槲皮素 -4′-O-芸香糖苷基本一致 。
化合物 9:白色针晶 , mp121 ～ 123℃,易溶于丙
酮 ,甲醇。三氯化铁-铁氰化钾显阳性 ,溴甲酚氯显阳
性;1H-NMR(400 MHz, CD3COCD3)δ:8.03(2H, dd,
J=8.4, 1.2 Hz, H-2, 6), 7.52(2H, m, H-3, 5), 7.63
(1H, m, H-4)。13C-NMR(100MHz, CD3OD)δ:167.4(-
COOH), 133.6(C-4), 130.2(C-2, 6), 129.1(C-3, 5)。
数据与文献[ 11]报道的化合物苯甲酸基本一致。
化合物 10:淡黄色固体 , mp204 ～ 206 ℃,日光
下显蓝色荧光 , Molish反应阳性 ,异羟肟酸铁反应阳
性;ESI-MSm/z:341 [ M+H] ;1H-NMR(400 MHz,
CD3OD)δ:5.90(1H, d, J=9.2 Hz, H-3), 7.73(1H,
d, J=9.2Hz, H-4), 7.18(1H, s), 6.49(1H, s), 4.72
(1H, d, J=7.4Hz, H-1′), 3.3 ～ 3.9(6H, m)。数据
与文献[ 12]报道的化合物七叶苷基本一致 。
化合物 11:白色粉末 , mp241 ～ 243 ℃,易溶于
水 、甲醇;ESI-MSm/z:359[ M-H] -;1H-NMR(400
MHz, D2O)δ:7.21(2H, s, H-2, 6), 3.74(6H, s,
OCH3), 4.98(1H, d, J=7.2 Hz, H-1′), 3.10 ～
3.80(6H, m);13C-NMR(100 MHz, D2O)δ:172.0
( COOH), 129.0(C-1), 107.6(C-2, 6), 152.5(C-
3, 5), 137.4(C-4), 102.9(C-1′), 76.6(C-5′), 76.0
(C-3′), 73.9(C-2′), 69.5(C-4′), 60.7(C-6′), 56.5
( OCH3)。据与文献 [ 13]报道的化合物丁香酸葡萄
糖苷基本一致 。
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