全 文 ：.2 2 4
.
个新的雄幽烷生物碱 (1 、 2 )、 8 个雄幽烷类似物和
胆当烷类似物 。
干燥鹰香 (0 49 , 来自韩国食品和药 品管理局 )
用 甲醇提取 3 次 , 得到的甲醇提取物混悬于水 , 在正
己烷和氯仿中分配 , 得到溶于正己烷的部分 (7 . 09 )
和溶于氯仿的部分 (2 . 0 9 ) 。 溶于氯仿的部分经正 、
反相硅胶柱分离 , 制备性 H P L C 纯化 , 得到新成分 l 、
2 和 已知成分 , 在 ZD - N M R 分析的基础上 , 确定出新
成分的结构 。
新成分 1 ( 13 .4 m g ) 为 3 a 一服基一雄多一烯 一 17一酮 ,
无定形粉末 , 卿 2 1卜Z12 ac ( > 2 15℃减涯 ) , ag[ +珊 。
( e = 0
.
0 2
, 甲醇 ) , 分子式 C Zo H 3ON ZO Z 。 新成分 2
( .0 7m g ) 为 3 a 一服基一雄带一4一烯一 1 7p一醇 , 无定形粉末 ,
呷 2 2 0一 2 2 3 co , [a猎+ 1 1 5 。 ( C = 0 . 0 2 , 甲醇 ) , 分
子式 C Z尹32 N 20 2 。 己知幽类成分中 , 有游离形式的胆
多醇 、 胆多4 一烯一 3 一酮及其 C , 5一 C ,: 位的脂肪酸酷 。
雄幽烷类固醇有雄幽一烯一 3 , 17 一二酮 、 s a 一雄苗烷 一3 , 17 -
二酮 、 s p一雄幽烷一3 , 17 一二酮 、 3 a 一轻基一雄幽一5 一烯 一 17 -
酮 、 雄幽酮 、 表雄当酮 、 本胆烷醇酮和 5卜雄当烷 一3认 1 7 a -
二醇 , 同时还含有尿素 。 新成分 1 、 2 可通过雄街一 4 -
烯 一3 , 17一二酮和翠酮与尿素 , 由立体特异性还原氨化
反应制备而成 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
依次用 乙酸乙酷和正丁醇提取 , 分别得到溶于乙酸乙
酷 、 正丁醇的部分和剩余水层 。 溶于正丁醇的部分上
D i ia o n H P
一
20 柱 、 硅胶柱 、 R P C C 、 IX 二C C 、 H卫L C 分
离纯化 , 得到成分 l一 9 。
新成分 4 ( 15 5m g ) 为 (3 5 , SR , 65 , 9 5 ) 一 3 , 6 , 9 一三轻
基大柱烷 一 7一烯 3一口一尽D 一毗喃葡糖昔 , 即 9 一表一菊昔 A
( 9一 p i刁 e n dr an 由 e m o s i d e A ) , 命名 为 LIJ 香 圆 昔
(址甲而 O no is de ) A , 无定形粉末 , 〔a 猎一38 .4 。 ( c 二 .0 86 ,
甲醇 ) , 分子 式 C 19H 34 O S 。 新成分 5 ( 6 . 2m g ) 为
( 3 5
,
SR
,
6 5
,
9 5 )
一
3
,
6
,
9
一三经基大柱烷 一 7 一烯 9 一。 一尽D 一毗
喃葡糖昔, 命名为山香圆营 B , 无趁形粉末 , 【。瞎一76 .3 。
c( 司 .刀 , 甲醇 ) , 分子式 1C 9H郊巩 。 新成分 6 ( .7 〕 1】g ) 为
(l s马s万又韶夕R ) 一3 ,9 1-2三经基大柱烷 3刁务。 毗喃葡糖
昔 , 命名为山香圆营 c , 无定形粉末 , 【嵘一 17 3 “ c( 闭.盯 ,
甲醇 ) , 分子式 lC必I证、 。 新 成 分 7 ( .6 4n 唱 ) 为
(3S 洲民g R ) 召月冬三轻基大住隐5稀乡a 各序p出喃葡糖昔 ,
命名为山香圆昔 D , 无定形粉末 , 【峭一5 5 .6 0 ( c 二0 . 4 3 ,
甲醇 ) , 分子式 lC妇匆q 。 新成分 8 (3 . lmg ) 为 (2S ,呱)么乡
二笋玉基大桩丈愁5 一烯今酮 2刁咨。 叶切南葡糖营 , 命名为山香
圆普 E , 无定少珍盼末 , 【以`一 .9 7 八 ( 。川.2 1 , 甲醇 ) , 分子
式 1C 9H彭巩。 己知成分为 (3 S万民6R ,9S ) 一3五氏-9 四羊圣基大柱
烷 ( l ) 、 黄麻紫罗昔 (。田 r助沁仪万 ide ) C ( 2 ) 、 衷各羊蕾次营
4B ( 3 )
。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
28 2 山香圆普 A 一 E : 三叶山香圆叶 中的葡糖普
〔英 〕 / uY Q … / C h e m p han B u l l一 20() 2
,
5 0
( 5 ) 一 64 0 ~ 6 4 4
从省沽油科植物三叶山香圆 ( uT , i in a et o a et )
叶中分离出 l 个大柱烷 ( m e g a s t i g m an e , l ) 和 7 个
大柱烷营 (2 ~ 8 ) 。 从该植物中得到的成分 l 的结构
和绝对构型 与从野鸭椿 (石u s e即入i ,脚 o n i c a ) 中分离
得到的完全相 同 , 成分 2 、 3 为已知物 。 采用 N M R
光谱分析法和改 良M os he r法确定出新成分 4 ~ 8的结
构和绝对构型 。
干燥三叶山香圆叶 (3 . 4 3 k g , 日本冲绳县 ) 用 甲
醇提取 , 甲醇提取液浓缩 , 得到的 甲醇提取物用正己
烷洗涤后 , 甲醇层浓缩得到勃性胶状物 , 混悬于水 ,
28 3 人参三醇的绝对构型〔英 〕 / S at ho M… / C he m
P h a r l l l B u l
一
20() 2
,
5 0 ( l ) 一 1 2 6~ 12 8
为了确认天然人参三醇的构型为 3R, g R, 10 R 或
3R, g S
,
10 5
, 本次合成了人参三醇 4 种可能的异构体
[ ( 3 R
,
g R
,
10 R )
、
( 3R
,
9 5
,
10 5 )
、
( 3 5
,
g R
,
10 R )
、
( 3 5
,
9 5
,
10 5 )〕, 应用手性酶 ( 。 ih arz y m e ) 和乙酸乙
烯酷 , 通过酶介导乙酞化反应进行 了研究 。
首先 , 检测了乙炔醇的非对映体混合物是否能够
被对映选择性转换至 1 个 乙酸酷上 。 与人参三醇的
C
一
1 至 C 一7 位配基相对应的庚一 1一烯 4 唇二炔 一3一醇 ( 2)
的非对映体混合物 , 通过丁二炔和丙烯醛的偶合反应
制备 。 在手性酶 L 一2, C 3 条件下 , 成分 2 用乙酸乙烯