全 文 ：世界最新医学信息文摘 2 0 15 年第 15 卷第 93 期 13 7
· 药物研究 ·海州常山叶石油醚萃取部位化学成分的研究
黄智
( 1湖北中医药大学 , 湖北
, 程友斌 2 , 潘宏林 , *
武汉 ; 2连云港中医药高等技术学校 , 江苏 连云港 )
摘要 : 目的 : 研究海州常山叶石油醚部位化学成分 。 方法 : 应用硅 胶柱色谱 、 凝胶柱色谱 S叩ha d ex L H 一20 等柱层析技术结合重结
晶等方法对海州常山叶石油醚萃取部位化学成分进行分离纯化 , 并通过 `H 一N 入11之 、 ` 3c 一N 入11之等技术鉴定化合物结构 。 结果 : 从石 油
醚萃取部位中分离鉴定了 4 个化合物 , 分别为 p一 谷凿醇 、 羽扇豆醇 、 2 一 脱氢赤铜凿醇 、 棕搁酸 。
关键词 : 海州常山 ; 化学成分 ; 2 一脱氢赤铜凿醇
中图分类号 : R 6 1 文献标识码 : B D O I : 10 3 9 6 9八注s s n . 16 7 1一 3 1 4 1 2 0 1 5月 3刀 9 3
S t u d i e S o n C h e m i C a l C o n s t it u e n t S f r o m P d m le u m E t h e r P o rt i o n o f C l e m d e n dm n T r i C h o t o m u m L e a v e S
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K E Y W O R D S : C le ro d e nd ro n t ir c ho to
n u l n l ; C he 而 c a l C o ns t i teU nt s ; 2 2 一D e场 d ro c l e ro s te ro l
0 引言
海 帅}常 LIJ C l e r浏 e n d r o n t r ic h ot o阴 m T h u n b . 为 马鞭 草
科赦桐属植物 ,药用 其叶与嫩枝 ,别名臭梧桐 、 八角梧桐等
1[] 。 广泛分布于我 国华东 、 华北 、 华中地 区 以及 日本和朝鲜
半岛 ,功能祛风除湿 ,平肝降压 ,解毒杀虫 ,主治风湿病痛 ,半
身不随 ,高血压病 ,偏头痛 疟疾 痢疾 臃肿疮毒 ,湿疹 娇癣
2[] 。 历史上因原产海州 作常山用 ,故名海州常山 后自 《本草
纲 目拾遗 》 始赵学敏将其与虎耳草科 四川产常山 ( iD ch r oa e
fe ibr fu ga L ou re i or ) 分开 ,另列一条 。 本药在我国 民间有着
悠久而广泛地应用 ,以海州常山叶为原料制作的降压药` 臭
梧桐薄膜包衣片 ” 最早由上海制药一厂生产上市销售 ,但一
直以来对其化学成分知之甚少 ,尤其是中等及偏小极性的成
分 ,尚未进行系统分离和结构鉴定 3[] 另外 此药地理分布较
广 ,应用普遍 ,但是尚未建立一个 有效的质量控制标准 。 本
课题将从上述两个方面问题着手 ,力求对海州常山的化学成
分进行一次系统分离 ,以确定其主要成分类别和主要成分 。
1 仪器与材料
2 02
一
O A B 型恒 温 烘 箱 (天 津 泰 斯 特仪 器 有 限公 司 ) ;
旋转蒸发仪 R E 一 2 0 0 0 型 , 上海亚 荣生化仪器厂 ;核磁共振
仪 V a r i a n INVO A S 一 6 0 0 ( V a r i a n 公 司 ) ;质 谱 仪 ( Fi n n ig a n
T RA C E M S 2 00 0
,
E l
一
M S ) ;柱 层 析硅 胶 ( 10 0 一 2 0 0 目 ,2 0 0 -
30 0 目 ,青 岛海洋化工厂 ) ;试剂均为分析纯或色谱纯 。 海州
常山原植物的叶于 2 01 2 年 5 月购于安徽毫州。 经湖北中医
药大学药学院生药教研室潘宏林教授鉴定 ,确定为海州常山
( c le r浏 e n d r o n t r i c h ot o阴 m 丁hu n b . ) 的 =F 燥 叶。 标本保存在
湖北中医药大学药学院 B3 OS 实验室 。
2 提取与分离
乙酸乙醋部位的浸膏经过初步分离 启样得到 1 个组分
( A
、
B
、
C… K ) ,后续会选择性的对其进行分离纯化 。
3 结构鉴定
( 1 ) 化 合 物 I : 白色 针 状 结 晶 ( 三 氯 甲烷或 丙 酮 ) ,
m P: 13 7门 3 8 “ C , M o li s h 反应和 Li e be r阳 n n 一 B u r c h a r d 反应均呈阳性 脱明了昌体母核 的存在 。 其 1日一 N M R 数据与文献报
道 ! 5] 的 日一 谷昌醇基本一致 ;结构式见图 3门 。
图 3一 1 卜谷出醇的结构式
化合物 2 :白色无定形粉 末 ,易溶于二氯 甲烷 与氯仿 。
1日一 N M R ( c o c L 3 , 6 0 0 M 日z ) 6 :0 . 7 5 , 0 . 5 1 , 0 . 5 5 , 0 . 96 , 0 . 9 9 ,
1
.
0 5
,
1
.
7 0 ( 各 3 H , s , C H 3一 2 3 一 2 8 和 3 0 ) 2 . 3 9 ( I H , 叽 H -
19 )
,
3
.
2 0 ( I H
,
d d J
= 7
.
74
,
1 1
.
5 2 H z
,
H
一
3 )
,
4
.
5 8 ( I H
,
b r s
,
H
-
2 9 ) 门3 c 一 N M R (c o c L 3 , 1 5 0日z ) 数据见如图谱 ,以上波普数据
基金项目 :江苏省中医药局项目 (L 引 1加 8)
1 3 8认 2 6r l d Lt as e tM ed ic ie nI no fr m t i ao n(E l e cr to nicV er s io n) 0 1 2 5Vo l
.
1 5No
.
3 9
6
.
4 Hz)
,提示为 甲基质子信号 ;6 1 . 2 0 (2 4 H , b r s ) ,提示 为
1 2 个 一 C H Z一 信 号 ;6 2 . 23 (Z H , t , J = 6 . 9 H z ) , 6 1 . 5 3 (Z H ,
m
,
J
= 6
.
9 H z ) 推测为 一 c H Z c H Z c o o 一 结构 片段 ;1 3 c 一 N M R
(1 5o M日z , c o c l 3一 c o 3 o D ) 谱 :6 2 9 . 0 提示存在多个亚甲基信
号 , 6 17 6 . 4 为碳基碳信号 ,推测化合物为饱和脂肪酸 ,以上
数据与文献 8[] 的数据基本一致 ,因此推断化合物 VI 为棕搁酸 。
结构式见图 3 一 o4
与文献 6[] 报道对照基本一致 放鉴定该化合物 2 为羽扇豆醇 。
结构式见图 3 一 .2 图 3
一
4 棕搁酸
图 3 一2 羽扇豆醇的结构式
化合物 3 启色无定形粉末 1日一 N M R ( c o c L3 , 6 0 0 M 日z )
6 :0
.
68 ( 3 H 乃, H门 8 ) 0 . 8 0 (3 H , t , J = 8 H z , H一 2 9 ) , 1 . 0 1 ( 3 H ,
s , H门 9 ) , 1 . 0 2 ( 3 H , d , J = 4 . 4 Hz H 一 2 1 ) 1 . 64 ( 3 H , s , H 一 2 7 )
3
.
53 ( I H
, 叽 H 一 3 ) , 4 . 6 7 ( Z H ,叽 H一 2 6 ) , 5 , 2 0 ( I H , d d , J = 1 5 . 2
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= 5
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15 。日z) 数据见图谱 , 以上波普数据与文献 7[] 报道对照基本
一致 ,故鉴定该化合物 3 为 2 2 一 脱氢赤铜昌醇 。 结构式见图
3
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2j[同四5网日困
图 3一 3 2 2 一 脱氢赤铜出醇的结构式
化 合 物 4 : 白 色 粉 末 , m P: 6 3 一 6 4 “ C 。 由 I H一 N M R
和 13 c 一 N M R 波 谱 数 据 推 测 其 分 子 式 为 c 1 6日32 0 2
1日一 N M R (6 0 0 M 日z , c o c l 3一 c o 3 0 0 ) 谱 :6 0 . 5 0 ( 3日 , t , J =