全 文 ：2010年 11月 内蒙古大学学报(自然科学版) Nov. 2010第 41卷第 6期 Journal of Inner Mongolia University Vol.41 No.6
　　文章编号:1000-1638(2010)06-0669-04
蒙药黄花列当化学成分的研究＊
韩继新1 , 2 , 3 ,杨九艳1 ,邵红霞2 ,鞠爱华2
(1.内蒙古大学生命科学学院 , 呼和浩特 010021;2.内蒙古医学院药学院 ,
呼和浩特 010059;3.内蒙古化工职业学院 ,呼和浩特 010011)
摘要:采用硅胶柱色谱法 、Sephadex LH-20 柱色谱法 、薄层层析色谱法对黄花列当(Orobanche
pycnostachya H ance)95%乙醇提取物中的化学成分进行研究 ,分离得到 8 个化合物 ,利用化学
方法和现代波谱技术以及与文献对照的方法鉴定这些化合物的结构为:二十九烷酸(Ⅰ)、二十
六醇(Ⅱ)、β-谷甾醇(Ⅲ)、β-胡萝卜苷(Ⅳ)、麦角甾苷(Ⅴ)、D-阿洛糖醇(Ⅵ)、2 , 3 , 4 , 6-а-D-半乳
吡喃糖四甲醚(Ⅶ )、黑风藤苷(Ⅷ).以上化合物均为首次从该植物中获得.
关键词:黄花列当;化学成分;结构鉴定
中图分类号:O657.7;R284.1　　文献标志码:A
　　黄花列当(Orobanche pycnostachya Hance)为列当科列当属根寄生植物 ,全草入药.具有补肾助
阳 ,强筋骨的功效.用于治疗肾虚腰膝冷痛 、阳痿遗精 、神经官能症 ,小儿腹泻等.外用治消肿 ,蒙医用
于治疗碳疽 ,民间也作为名贵药材“沙漠人参”肉从蓉的代用品〔1-2〕.该植物分布广泛 ,资源丰富 ,具有
广阔的开发利用前景 ,目前的研究只见于本草考证 、形态分类 、资源保护等方面 ,而国内外对其化学成
分的研究尚未见报道.本研究以系统溶剂法从黄花列当的乙醇提取物中分离得到 8个化合物:二十九
烷酸(Ⅰ)、二十六醇(Ⅱ)、β-谷甾醇(Ⅲ)、β-胡萝卜苷(Ⅳ)、麦角甾苷(Ⅴ)、D-阿洛糖醇(Ⅵ)、2 , 3 , 4 ,6-
а-D-半乳吡喃糖四甲醚(Ⅶ )、黑风藤苷(Ⅷ).以上化合物均为首次从该植物中获得.
1　材料 、仪器及试剂
　　核磁共振仪(日本电子 , JNM-ECA-400型);质谱分析仪(美国 ABI 公司 ,API3000)WRS-1B数字
显示显微熔点测定仪(上海浦东物理光学仪器厂 ,温度已校正);羟丙基葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20
(100g)(上海化学试剂厂国产分装);实验用试剂均为分析纯(北京化工厂;天津化学试剂一厂;天津化
学试剂三厂).
　　该药材于 2006年 8月采集于内蒙古鄂尔多斯 ,经内蒙古大学植物分类学专家赵一之教授鉴定为
黄花列当 Orobanche p ycnostachya Hance.
2　提取与分离
　　黄花列当 6.5kg 粉碎后 , 95%乙醇热回流提取(料液比:1∶5;提取次数:3次;提取时间:2h ,
1.5h ,1h),减压回收提取溶剂 ,待挥干成浸膏后 ,与水 1∶1.2分散 ,依次用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、
正丁醇萃取 ,得到各萃取部位.各萃取部位经过硅胶柱色谱 、Sephadex LH-20柱色谱和薄层层析色谱
＊ 收稿日期:2010-05-20;修回日期:2010-08-04
基金项目:内蒙古大学高层次引进人才科研启动基金资助项目(Z20070104)
作者简介:韩继新(1983-), 女(蒙古族),内蒙古呼和浩特市人 , 助教 , 2005级硕士研究生.
通信作者:杨九艳(1963-), 女 ,内蒙古呼和浩特人 , 副教授 ,博士 , 研究方向:药用植物学.
法 ,分离得到化合物 Ⅰ ～ Ⅷ.
3　结构鉴定
3.1　化合物Ⅰ 　白色蜡状粉末 ,易溶于石油醚 、氯仿等低极性溶剂 ,溴甲酚兰反应阳性.1HNMR
(CDCl3)谱表明在δ(ppm)0.88处给出 1个 CH 3信号 ,0.88(3H , t , J=6.8HZ);δ(ppm)1.3附近给出
50个 H 信号 ,明显为长链脂肪族的特征吸收 ,即有 25个 CH2 ;1.323(2H , q , βH , J=5.6H Z), 2.35
(2H , t , J=15.2 ,为 аH), 13 CNMR也正反映出脂肪酸的性质 ,根据 C 、H 个数及对比文献〔3〕,故确定
化合物Ⅰ为二十九烷酸(n-noacosane acide).
3.2　化合物Ⅱ　白色粉末状物质 ,易溶于氯仿 , mp:77℃～ 79℃.EIMS(m/ z):383[ M+H] + ,其分子
量为 382 , 根据 C 、H 个数确定其分子式为 C26 H 54O.1 HNMR(CDCl3)δ(ppm):0.89(3H , t , J =
6.6HZ , -CH2CH3)、3.65(2H , t , J=6.8H Z , -CH 2OH)、1.33 ～ 1.21(46H , m , 23 个-CH 2).且
1 3CNMR谱也反映出正烷醇的性质 ,其化学式为 CH 3 -(CH2)23 -CH 2 -CH2 -OH ,通过对比文献
〔4〕确定化合物 Ⅱ为二十六烷醇(n-hexacosy la alcoho l).
3.3　化合物Ⅲ　无色针状结晶.mp:138℃～ 140℃, Liebermann-Burchard反应阳性 ,5%的硫酸乙醇
溶液显色为紫红色.1HNMR(CDCl3)δ(ppm):0.70(3H , d , J=7.6HZ , -CH 2CH 3)、0.80(8H ,d , J=
6.8HZ)、δ(ppm)0.67 ～ 1.00之间可见 6个-CH3的峰 ,且形状似扫帚 , 5.36ppm 处可见 1H 的多重
峰 ,示为连 OH 的 C-3 位质子信号.1HNMR(CDCl3)δ(ppm):0.68(3H , d , J=7.6Hz ,CHCH 3),
0.80[ 9H , d , J =6.8H Z CH2 CH(CH3)2 ] , 0.82(3H , t , J =14 , 8.8Hz , CH 2 CH 3), 0.93(3H , d ,
CHCH 3),0.67 ～ 1.00(6H , s , 2CCH 3), 3.53[ 1H , m , OCH(CH 2)2] , 5.02 , 5.12(each1H , br , q ,
CH CH),5.35(1H ,d , J=5.2 ,CHCH),7.27(1H , s ,CHOH).13 CNMR谱高场区出现多个 C信号 ,δ
(ppm)C121.72 、140.67提示有双键 C 的存在.将其与 β-谷甾醇对照品在 TLC 上对照 ,层析行为一
致 ,两者混合熔点不下降 ,故确定化合物 Ⅲ为 β-谷甾醇(β-si to ste ro l).
3.4　化合物Ⅳ　白色粉末状结晶 ,mp:280℃～ 282℃, Liebermann-Burchard反应阳性 , 5%的硫酸乙
醇溶液显色为紫色.1HNMR和13CNMR谱与 β-谷甾醇略相似 ,只是多了一组葡萄糖的特征吸收峰.1
HNMR(CDCl3)δ(ppm):0.68(3H , d , J =4.2Hz , CH 3), 0.93(3H , s , CH3), 0.80(3H , s , CH3), 0.86
(3H , s ,CH 3), 0.93(3H , s ,CH 3), 0.84(3H , s , CH 3),3.84(1H , m , H -3), 5.38(1H , s , H -6), 4.4
(1H ,d , J =8Hz ,Glu H-1′),3.78 ～ 4.43(7H , m , 3-H 和糖上 6个 H);13CNMR(CDCl3)δ(ppm):
37.1(C-1),29.61(C-2), 77.32(C-3), 39.59(C-4),140.04(C-5), 122.17(C-6), 31.81(C -
7),31.71(C-8),49.71(C-9),36.59(C-10),20.92(C-11), 39.95(C-12),42.18(C-13), 61.86
(C-14),24.18(C-15), 28.15(C -16), 56.60(C-17),11.84(C -18), 19.71(C -19), 37.1(C -
20), 18.86(C-21),33.77(C-22),25.82(C-23), 45.67(C -24),29.52(C-25), 19.22(C-26),
20.53(C-27),22.90(C -28), 14.0(C -29);G lu:100.91(1′), 76.70(2′),77.00(3′), 73.38(4′),
77.32(5′),61.86(6′).通过对比文献〔5-6〕,确定其为 β-胡萝卜苷(Dauco sterol).
3.5　化合物Ⅴ　白色粉末 , UV254显亮蓝色荧光 ,提示为酚羟基和共轭体系.EIM S(m/ z):646.6[ M
+Na] + , 622.5[ M -H ] - ,提示分子量为 623.1HNMRδ(ppm)在 6.71 ～ 7.06之间给出 6个芳香 H ,δ
(ppm)6.25(1H ,d , J=16Hz)和 7.58(1H , d , J=16Hz)来自苯丙烯酰基的 2 个反式烯氢信号;δ4.54
(1H ,d , J=8.0Hz),δ4.90(1H , br , s)为 Glc , Rha 的端基 H 信号.1HNMR(CDCl3):δ(ppm)1.10
(3H ,d , J=6.4Hz ,CH 3of rhamonse),3.28(2H , m , βH of agly cone),4.13(1H , d , J=9.6Hz , H-1 of
gluco se),5.16(1H ,d , J=1.6Hz , H -1 of rhamnose),6.27(1H , d , J=16.0Hz , аH of caffeic acide),
6.71(1H ,dd , H-6 of agly cone),6.78(1H , H -2 of ag ly cone),6.82(1H ,d , J=8.0Hz ,H -5 of caf-
feic acide),6.95(1H , dd ,H -6 of caffeic acide),7.05(1H , d , J=2.0Hz , H-2 of caf feic acide),7.57
(1H ,d , J=16.0Hz , βH of caf feic acide).13 CNMR谱给出 14个碳烯信号及苯丙烯酰基的 C 信号δ
(ppm)168.44 ,还给出 Glc的端基 C 信号δ(ppm)102.71 , Rha的端基 C 信号δ(ppm)99.56 及 5位甲
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基信号 18.84 ,进一步说明了上述结构片段的存在.综合以上分析并结合文献 ,最终确定化合物为 2-
(3 ,4-二羟基苯基)乙基 O-a-L 吡喃鼠李糖基-(1※3)-(4-O-E-咖啡酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷[ 2-(3 ,4-
dihydroxypheny l)ethy l-O-a-L-rhamnopy rano sy l-(1※3)-(4-O-E-caf feoy l)-β-D-glucopy rano side] , 即
麦角甾苷(Acteoside),与文献〔7〕比较 ,数据基本一致.
3.6　化合物Ⅵ 　无色针晶 ,mp:156℃～ 158℃.EIM S中给出 m/ z:205[ M+Na] + , 181.3[ M -H] - ,
分子量为 182 ,结合1HNMR(D2O)、13 CNMR(D 2O)数据推测化合物的分子式为 C6H 14O 6 .13CNMR
给出 3个较强的 C 信号:δ72.36(C-3 ,C -4),δ70.77(C-2 , C-5),δ64.77(C-1 ,C -6), 1HNMR
在δ3.53 ～ 3.69之间集中了 8个 H 的复杂信号.与文献〔8〕对照该化合物符合阿洛糖醇(al li to l)的光
谱特征 ,故最终确定其为 D-阿洛糖醇(D-al li to l).
3.7　化合物 Ⅶ 　无色针晶 , EIM S中给出 m/ z:259.5[ M +Na] + ,分子量为 236.1HNMR(D2O)中δ
(ppm)3.66 ～ 3.91之间集中了 8 个 H 的复杂信号 ,δ3.5(m , J=6.8Hz , 2H), 0.93(3H , t , J=14.8
Hz).13CNMR(D2O)中给出 6 个碳信号 , 初步推断其为一半乳糖 , 大部分归属为δ71.04(C -2),
δ70.62(C-3),δ70.00(C-4),δ64.67(C -2 ),δ62.94(C-3 ), δ61.12(C -4 ),δ101.13(C-1),
δ73.87(C-7).根据以上光谱数据 ,通过参考文献〔9〕,确定其为 2 ,3 ,4 , 6-а-D-半乳吡喃糖四甲醚(2 ,
3 ,4 , 6-а-D-galactopy ranose tet ramethyl cther).
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ Ⅴ
Ⅵ
Ⅶ
Ⅷ
图 1　化合物Ⅰ -Ⅷ的化学结构
F ig.1　Chemical structur es o f compounds 1-8
3.8　化合物Ⅷ 　透明片状或块状结晶 , mp:190℃～ 193℃,易溶于甲醇 , EIMS 中给出 m/ z:411.5
[ M+Na] + ,387.5[ M-H] - ,其分子量为 388.根据 C 、H 个数推断其化学式为 C17H 24O 10 .1HNMR
(DMSO-D6)δ(ppm)3.86(d , J=3.2Hz),δ3.67(d , J=4.0Hz),δ4.65(m , J=9.6Hz , C-7),δ4.47
(1H , J=5.6Hz),δ3.10(m , J =2.8Hz),δ3.31(1H , J=12.8Hz , C -9).13 CNM R(DMSO-D6)中
671第 6期 韩继新等　蒙药黄花列当化学成分的研究
δ57.05(3 ,5-OMe), δ73.17 ～ 70.36(C-1 ～ C-5),δ67.92(C-9), δ81.08(C-8).由1HNMR谱
和13CNMR谱数据参照文献〔10〕推断其为黑风藤苷(fi ssistigmoside).
　　化合物的结构见图 1.
4　讨论
　　在分离鉴定出的 8个化合物中 ,化合物Ⅰ 、Ⅱ为脂肪族类 ,化合物 Ⅲ、Ⅳ为植物甾醇类 ,化合物Ⅴ
为苯乙醇苷类 ,化合物Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ为糖苷类及其衍生物.其中 , β-谷甾醇和麦角甾苷都具有较好的抗氧
化的作用〔11〕 ;D-阿洛糖醇也具有抗自由基 、抗氧化的作用 ,是医药工业的重要原料;β-胡萝卜苷具有
抗辐射和抗某些化学物质致癌的作用 ,增强放疗 、化疗对抗肿瘤的疗效 ,并减低它们对机体的毒副作
用〔12〕;2 ,3 ,4 ,6-а-D-半乳吡喃糖四甲醚和黑风藤苷等目前还没有报道其具体作用 ,有待进一步研究.
在实验中对各萃取部分理化鉴定时发现乙酸乙酯萃取部分含有大量生物碱类成分 ,且其得率最高 ,由
于本实验的时间有限 ,并未对其进行分离 ,可以将此部分作为今后开展黄花列当化学成分研究的重
点.可以继续对剩余的黄花列当残渣进行研究.残渣水煎后可以经大孔树脂柱色谱法分离得到极性更
大的成分.
　　通过对黄花列当化学成分的研究 ,发现其含有多种具有广泛生物活性的化学成分 ,为该植物的进
一步开发利用提供了理论依据.同时对于缓解肉苁蓉植物资源匮乏的局面 、扩大药源 ,具有一定意义.
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(责任编委　边占喜)
A S tudy on the Chemical Constituents of Orobanche Pycnostachya Hance
HAN Jin-xin1 , 2 , 3 , YANG Jiu-yan1 ,SHAO Hong-x ia2 , JU Ai-hua2
(1.College of L i fe Science , I nner Mongol ia University , Hohhot 010021 , China;
2.College o f P harmacy , Inner Mongol ia Medical Col lege , Hohhot 010059 ,China;
3.Inner Mongol ia Chemical Engineering P rof essional College , Hohhot 010011 ,China)
　　Abstract:Eight compounds are identi fied through a study on the chemical consti tuents of Oro-
banche P ycnostachya Hance.T he st ructures of the compounds are n-noaco sane acide(Ⅰ)、n-hexaco-
syla alcohol(Ⅱ)、β-sito sterol(Ⅲ)、Daucosterol(Ⅳ)、A cteoside(Ⅴ)、D-alli to l(Ⅵ)、2 , 3 , 4 , 6-а-D-ga-
lactopy rano se tet ramethy l cther(Ⅶ )、fi ssistigmoside(Ⅷ).Sy stematic solv ent ex t raction , silica gel
column chromatog raphy and thin -lay er chromatog raphy methods are used to iso late tho se com-
pounds.It is the f irst time that all of the eight compounds are obtained from the plant of Orobanche
P ycnostachya Hance.
　　Key words:Orobanche Pycnostachya Hance;chemical const ituent;st ructure identification
672 内蒙古大学学报(自然科学版) 2010年