全 文 ：檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
［11］ 张淑鹏，李琳琳，木合布力，等 ． 昆仑雪菊提取物对 α-
葡萄糖苷酶的抑制作用［J］． 现代生物医学进展，
2011，6(11) :1055.
［12］ 牛迎凤，韩春梅，邵赟，等 ． 十二种花类药材中八种微
量元素的含量测定及比较研究［J］． 光谱学与光谱分
析，2009，29(7) :74.
［13］ 佟苗苗，翟延君，王添敏，等 ． 不同产地急性子中人体
必需微量元素含量测定与分析［J］． 中国实验方剂学
杂志，2011，17(14) :95.
［14］ 张南平，林瑞超 ．我国中药材 GAP 生产研究现状及建
议［J］．中药研究与信息，2001，3:15.
［15］ 王力宾，顾光同 ． 多元统计分析:模型、案例及 SPSS
应用［M］．北京:经济科学出版社，2010.
［16］ 吴征镒，周太炎，肖培根 ．新华本草纲要 ．第 3 册［M］．
上海:上海科技出版社，1990.
［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20120521(002)
［第一作者］ 莫小宇，妇产科医师，从事女性生殖器官肿瘤的中医药防治研究
［通讯作者］ * 麦景标，药师，从事有效成分筛选的研究，E-mail:maijingbiao168@ 163. com
两头毛乙酸乙酯部位化学成分研究
莫小宇1，麦景标2*
(1. 中山市陈星海医院，广东 中山 528415;2. 广东三才石岐制药有限公司，广东 中山 528415)
［摘要］ 目的:研究两头毛中乙酸乙酯部位的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱、HP-20 和 Sephadex LH-20 等分离手段对
乙酸乙酯萃取部分进行分离纯化，通过波谱数据分析(1 H-NMR，13 C-NMR)进行结构鉴定。结果:从乙酸乙酯萃取部分分离 5
个化合物，分别鉴定为 suberosenol A(1) ，suberosenol B(2) ，suberosenone(3) ，山奈酚-7-O-α-L-鼠李糖苷(4) ，阿魏酸(5)。结
论:上述化合物均为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 紫薇科;两头毛;乙酸乙酯部位;化学成分
［中图分类号］ R284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2012)24-0178-03
Studies on Chemical Constituents of Ethyl Acetate Portion of Incarvillea arguta
MO Xiao-yu1，MAI Jing-biao2*
(1. Chenxing Hai Hospital Zhongshan，Zhongshan 528415，China;
(2. Guangdong Sancai the Shiqi Pharmaceutical Co．，Ltd．，Zhongshan 528415，China)
［Abstract］ Objective: To study the chemical constituents of the ethyl acetate portion of Incarvillea
arguta． Method:The ethyl acetate portion were isolated and pured by silica gel column chromatography，HP-20
and Sephadex LH-20. Their chemical structures were elucidated by spectral data (1H-NMR，13 C-NMR)． Result:
Five compounds were isolated from the ethyl acetate portion． They were identified as suberosenol A (1) ，
suberosenol B (2) ，suberosenone (3) ，kaempferol-7-O-α-L-rha mnoside (4) ，ferulic acid (5)． Conclusion:
All compounds were isolated from this plant for the first time．
［Key words］ Bignoniaceae;Incarvillea arguta;ethyl acetate portion;chemic cal constituent
两头毛为紫薇科角蒿属植物，生于海拔 1 500 ～
2 800 m 的干热河谷、山坡灌丛中，分布于甘肃、四
川、贵州西部及西北部、云南东北部及西北部［1］。
两头毛以干燥或新鲜全草入药，具有祛风除湿、消炎
止痛、活血散瘀的功效［2］。其主要用于肝炎、菌痢、
骨折血肿、风湿劳伤等症。临床上用于治疗胆囊炎、
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第 18 卷第 24 期
2012 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 24
Dec．，2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.24.078
胆结石、肾结石等［3］。
由于其在对抗炎症方面效果显著，而炎症是通
向肿瘤的一种渠道，炎症和肿瘤的关系密切。因此，
本实验用植物化学的手段研究其内在的化学成分，
旨寻找具有抗肿瘤活性成分，为开发新型的抗肿瘤
药物提供一定的理论依据，同时对两头毛的利用和
开发具有重要的指导作用。
1 材料
Bruker AM-400 MHz 及 DRX-500 MHz 核磁共振
仪(TMS 作为内标) ，XRC-1 型显微熔点仪(温度计
未校正) ，四川大学科仪厂生产;BL-320H 型电子天
平;Sephadex LH-20(40 ～ 70 μm) ，瑞典 Amersham
Pharmacia Biotech AB 公司生产;HP-20，日本 Daiso
公司生产;硅胶 G (200 ～ 300 目) ，硅胶 H (10 ～ 40
μm) ，硅胶 GF254，均为青岛海洋化工有限公司生
产;RP-18 反相硅胶(40 ～ 65 μm) ，日本 Daiso 公司
生产;制备型 GF254 薄层板，自制，厚度约 1. 0 ～ 1. 5
mm;所用试剂均为分析纯;10% H2SO4 乙醇溶液为
显色剂。
两头毛购于广东天然中药材有限公司，经广州
中医药大学鉴定教研室卢先明教授鉴定为紫薇科植
物两头毛 Incarvillea arguta 的干燥全草。
2 提取与分离
干燥的两头毛 10 kg，粉碎，85% 乙醇加热回流
提取 3 次，每次 3 h，合并滤液，减压浓缩，得到乙醇
浸膏 2. 81 kg，加水混悬，依次用石油醚、三氯甲烷、
乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次，减压浓缩各萃取液，
得到石油醚部分 65 g、三氯甲烷 160 g、乙酸乙酯部
分 150 g、正丁醇部分 220 g。乙酸乙酯萃取物采用
硅胶柱色谱，用石油醚-丙酮(10∶ 1，8∶ 1，6∶ 1，5∶ 1，
4∶ 1，3∶ 1，2∶ 1，1 ∶ 1)进行梯度洗脱。经薄层鉴别，
合并相同部分得到 Fr． 1 ～ Fr． 4 共 4 个部分。Fr． 2
部分经硅胶柱色谱，用三氯甲烷-乙酸乙酯(15 ∶ 1，
10∶ 1，8 ∶ 1，6 ∶ 1，5 ∶ 1，4 ∶ 1)进行梯度洗脱后再过
Sephadex LH-20 凝胶柱，用三氯甲烷-甲醇(8 ∶ 2)洗
脱，分别得到化合物 1(45 mg) ，2(35 mg)。Fr． 3 部
分经硅胶柱色谱，用三氯甲烷-乙酸乙酯(20 ∶ 1，15 ∶
1，10∶ 1，8∶ 1，6∶ 1，5∶ 1，4∶ 1)进行梯度洗脱后再过
Sephadex LH-20 凝胶柱，用三氯甲烷-甲醇(7 ∶ 3)洗
脱，最后过硅胶柱，石油醚-乙酸乙酯(8 ∶ 1)洗脱，分
别得到化合物 3(25 mg) ，化合物 4(30 mg)。Fr． 4
部分过 MCI 柱，用 85%丙酮洗脱后，经硅胶柱色谱，
三氯甲烷-甲醇(20∶ 1，15∶ 1，10∶ 1，8∶ 1，6 ∶ 1)进行
梯度洗脱，得到 Fr． 4. 1 ～ Fr． 4. 4，共 4 个部分，Fr．
4. 3 经 SephadexLH-20 凝胶柱，以三氯甲烷-甲醇(5∶
5)洗脱，得到化合物 5(18 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，mp 222 ～ 224 ℃，ESI-MS
m / z 221［M + H］+。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δH:
5. 05 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H-6b) ，4. 77 (1H，d，
J = 2. 5 Hz，H-6a) ，4. 28 (1H，m，H-4) ，2. 14
(1H，dt，J = 11. 0，6. 5 Hz，H-3α) ，2. 02 (1H，m，
H-9β) ，1. 99 (1H，m，H-8) ，1. 95 (1H，dt，J =
11. 0，7. 0 Hz，H-2) ，1. 83 (1H，m，H-3β) ，1. 82
(1H，d，J = 14. 0 Hz，H-12β) ，1. 78 (1H，m，H-
11) ，1. 79 (1H，d，J = 14. 0 Hz，H-12α) ，1. 61
(1H，brd，H-10β) ，1. 46 (1H，dt，J = 11. 0，2. 5
Hz，H-10α) ，1. 25 (1H，m，H-9α) ，1. 11 (3H，s，
H-14) ，1. 19 (3H，s，H-15) ，0. 88 (3H，d，J = 7. 0
Hz) ;13 C-NMR (125 MHz，CDCl3) δC:162. 7 (C-
5) ，104. 3 (C-6) ，77. 3 (C-4) ，58. 5 (C-1) ，55. 6
(C-12) ，49. 3 (C-11) ，46. 1 (C-2) ，39. 1 (C-13) ，
39. 0 (C-3) ，38. 3 (C-8) ，35. 1 (C-15) ，28. 2 (C-
10) ，26. 9 (C-14) ，26. 3 (C-9) ，17. 6 (C-7)。上
述 NMR 数据与文献［4］报道一致，确证该化合物为
suberosenol A。
化合物 2 白色粉末，mp 142 ～ 144 ℃，ESI-MS
m / z 221［M + H］+。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δH:
5. 17 (1H，s，H-6a) ，4. 79 (1H，s，H-6b) ，4. 56
(1H，d，5. 5，H-4) ，2. 39 (1H，dd，J = 11. 5，7. 5
Hz，H-2) ，1. 78 (1H，ddd，J = 13. 5，7. 5，4. 0 Hz，
H-3α) ，2. 08 (1H，ddd，J = 13. 5 Hz，7. 0 Hz，4. 5
Hz，H-3β) ，2. 01 (2H，m，H-8，9β) ，1. 77 (1H，
m，H-11) ，1. 66 (1H，d，J = 14. 0 Hz，H-12α) ，
1. 60 (1H，m，H-10β) ，1. 57 (1H，d，J = 14. 0 Hz，
H-12β) ，1. 48 (1H，m，H-10α) ，1. 28 (1H，m，H-
9α) ，1. 15 (3H，s，H-15) ，1. 10 (3H，s，H-14) ，
0. 96 (3H，d，J = 7. 0 Hz，H-7) ;13 C-NMR (125
MHz，CDCl3)δC:162. 2 (C-5) ，107. 6 (C-6) ，76. 7
(C-4) ，59. 0 (C-1) ，55. 0 (C-12) ，49. 7 (C-11) ，
49. 0 (C-2) ，39. 7 (C-13) ，37. 8 (C-3) ，36. 9 (C-
8) ，34. 9 (C-15) ，27. 9 (C-10) ，26. 9 (C-14) ，
26. 7 (C-9) ，17. 8 (C-7)。上述 NMR 数据与文献
［4］报道一致，确证该化合物为 suberosenol B。
化合物 3 无色油状物，mp 252 ～ 254 ℃，ESI-
MS m / z 219［M + H］+。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)
δH:5. 97 (1H，d，J = 0. 75 Hz，H-6a) ，4. 98 (1H，
d，J = 0. 75 Hz，H-6b) ，2. 67 (1H，dd，J = 19. 0，
·971·
莫小宇，等:两头毛乙酸乙酯部位化学成分研究
11. 5 Hz，H-3β) ，2. 45 (1H，dd，J = 19. 0，9. 5 Hz，
H-3α) ，2. 33 (1H，t，J = 11. 5 Hz，H-2) ，2. 15
(2H，m，H-8) ，2. 08 (1H，m，H-9β) ，1. 88 (1H，
brs，H-11) ，1. 80 (1H，d，J = 14. 5 Hz，H-12a) ，
1. 70 (1H，d，J = 14. 5 Hz，H-12b) ，1. 71 (1H，m，
H-10β) ，1. 60 (1H，m，H-10α) ，1. 35 (1H，ddd，
J = 13. 0，5. 5，1. 0 Hz，H-9α) ，1. 20 (3H，s，H-
15) ，1. 17 (3H，s，H-14) ，0. 90 (3H，d，J = 7. 0
Hz，H-7) ;13 C-NMR (125 MHz，CDCl3)δC:208. 5
(C-4) ，151. 8 (C-5) ，115. 3 (C-6) ，57. 8 (C-1) ，
54. 3 (C-12) ，49. 8 (C-11) ，45. 2 (C-2) ，41. 8 (C-
3) ，40. 2 (C-13) ，36. 5 (C-8) ，35. 0 (C-15) ，27. 8
(C-10) ，27. 0 (C-14) ，26. 5 (C-9) ，17. 4 (C-7)。
上述 NMR 数据与文献［5］报道一致，确证该化合物
为 suberosenone。
化合物 4 黄色针晶，mp 237 ～ 239 ℃，ESI-MS
m /z 433［M + H］+ ． 1H-NMR (500 MHz，DMSO-d6)
δH:1. 14 (3H，d，J = 6. 5 Hz，CH3-5″) ，3. 3 ～ 3. 5
(2H，m，H-3″，4″) ，3. 66 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-
2″) ，3. 85 (1H，brs，H-5″) ，5. 56 (1H，d，J = 1. 1
Hz，H-1″) ，6. 41 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 82
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 93 (2H，d，J = 8. 5
Hz，H-3，5) ，8. 09 (2H，d，J = 8. 5，H-2，6) ;13
C-NMR (125 MHz，DMSO-d6) δC:17. 7 (C-6″) ，
69. 7 (C-5″) ，69. 9 (C-2″) ，69. 9 (C-3″) ，71. 5 (C-
4″) ，94. 4 (C-8) ，98. 3 (C-1″) ，98. 7 (C-6) ，115. 5
(C-3，5) ，121. 5 (C-1) ，129. 6 (C-2，6) ，
155. 5 (C-9) ，159. 2 (C-4) ，160. 4 (C-5) ，161. 3
(C-7) ，176. 1 (C-4)。上述 NMR 数据与文献［6］报
道一致，确证该化合物为山奈酚-7-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 5 淡黄色针状结晶(甲醇) ，mp 171 ～
172 ℃。1H-NMR (500 MHz，MeOD)δH:7. 58 (1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 15 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
5) ，7. 04 (1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，6. 78
(1H，d，J = 15. 8 Hz，H-7) ，6. 30 (1H，d，J = 15. 8
Hz，H-8) ，3. 88 (3H，s，-OCH3) ;13 C-NMR (125
MHz，MeOD) δC:128. 0 (C-1) ，112. 0 (C-2) ，
150. 8 (C-3) ，149. 6 (C-4) ，116. 2 (C-5) ，116. 8
(C-6) ，147. 2 (C-7) ，124. 4 (C-8) ，171. 3 (C-9) ，
56. 7 (-OCH3)。以上数据与文献［7］报道的阿魏酸
的基本一致。
4 讨论
两头毛在云南作为一种彝族常用草药，得到广
泛的临床运用，并具有较好抗炎疗效，因此称其为
“肝炎草”，由于其在对抗炎症方面效果显著，而炎
症是通向肿瘤的一种渠道，考虑到炎症和肿瘤的关
系密切，本实验拟对两头毛的化学成分进行系统研
究，试图寻找其有对抗肿瘤细胞靶点的活性化合物。
本实验分离的化合物，对两头毛化学成分有进
一步认识，对寻找具有抗肿瘤活性成分，提供一定的
理论依据，同时对两头毛的利用和开发具有重要的
指导作用。
［参考文献］
［1］ 王向军 ．两头毛中总黄酮提取工艺［J］． 中国实验方剂
学杂志，2011，17(13) :50.
［2］ 张书伟，张莉蓉 ．两头毛水提物对衰老小鼠心、肝及肾
组织中 MDA，GSH 和 SOD 含量的影响［J］． 郑州大学
学报:医学版，2011，46(5) :26.
［3］ 陶明，刘洪 ． 利用微波消解-火焰原子吸收光谱法测定
彝药“两头毛”中铁锌钙镁的研究［J］． 安徽农业科学，
2008，36(12) :4833.
［4］ Sheu J，Hung K，Wang G， et al． New cytotoxic
sesquiterpenes from the gorgonian isis hippuris［J］． J Nat
Prod，2000，63(12) :1603.
［5］ Bokesch H，McKee T，Cardellina J． Suberosenone，a new
cytotoxin from Subergor gia suberosa［J］． Tetrahedron
Letters，1996，37(19) :3259.
［6］ 刘有强，孔令义 ． 闹羊花中黄酮类成分研究［J］． 中草
药，2009，40(2) :199.
［7］ 王国栋，王国凯，林彬彬，等 ． 狭叶米口袋化学成分研
究［J］．中国中药杂志，2012，37(10) :1412．
［责任编辑 邹晓翠］
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第 18 卷第 24 期
2012 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 24
Dec．，2012