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圆叶牵牛化学成分研究



全 文 :收稿日期:2010-05-07
基金项目:黑龙江省教育厅海外学人科研资助项目(1153h23) ;研究生创新科研资金项目(YJSCX2009-098HLJ)
* 通讯作者:张树军,E-mail:shjzhang2005@ 126. com。
圆叶牵牛化学成分研究
王金兰,华 准,赵宝影,唐万侠,张树军*
(齐齐哈尔大学化学化工学院,黑龙江 齐齐哈尔 161006)
摘要 目的:研究圆叶牵牛的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱、HPLC、重结晶等方法进行分离纯化,依据理
化性质和波谱数据鉴定结构。结果:从圆叶牵牛全草的乙酸乙酯和正丁醇萃取物分离得到 14 个化合物,分别鉴定
为:胡萝卜苷(1)、伞花内酯(2)、乌苏酸(3)、顺式对羟基桂皮酸酰对羟基苯乙胺(4)、反式对羟基桂皮酸酰对羟基
苯乙胺(5)、顺式阿魏酸酰对羟基苯乙胺(6)、反式阿魏酸酰对羟基苯乙胺(7)、(3R,5R,6S,7E,9S)-四甲基环己烯
型单萜-5,6-环氧-7-烯-3,9-二醇(8)、(6S,9R)-吐叶醇(9)、(+)-丁香树脂酚(10)、异牡荆苷(11)、丁香苦苷(12)、
尿嘧啶(13)、(6S,9R)-roseoside(14)。结论:化合物 3、8 ~ 12、14 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 圆叶牵牛;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2010)10-1571-04
Studies on the Chemical Constituents of Pharbitis purpurea
WANG Jin-lan,HUA Zhun,ZHAO Bao-ying,TANG Wan-xia,ZHANG Shu-jun
(Institute of Chemistry and Chemistry Engineering,Qiqihar University,Qiqihar 161006,China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Pharbitis purpurea. Methods:The constituents were isolated by silica
gel column chromatography,HPLC and recrystallization and their structures were elucidated on the basis of spectral analysis. Results:
Fourteen compounds were isolated and identified as daucosterol(1) ,umbelliferone(2) ,ursolic acid(3) ,N-p-hydroxy-cis-coumaroyltyra-
mine(4) ,N-p-hydroxy-trans-coumaroyltyramine(5) ,N-cis-feruloyltyramine(6) ,N-trans-feruloyltyramine(7) ,(3R,5R,6S,7E,9S)-
megastigman-5,6-epoxy-7-ene-3,9-diol(8) ,(6S,9R)-vomifoliol(9) ,(+)-syringaresinol(10) ,isovitexin(11) ,syringopicroside(12) ,
uricil(13) ,(6S,9R)-roseoside(14). Conclusion:Compounds 3,8 ~ 12,14 are isolated from the genus for the first time.
Key words Pharbitis purpurea (L.)Voigt;Chemical constituents
牵牛为旋花科牵牛属一年生缠绕草本植物,有
牵牛 Pharbitis nil (L. )Choisy、裂叶牵牛 P. hedera-
cea (L. )Choisy 和圆叶牵牛 P. purpurea(L. )Voigt
三种〔1〕。其干燥成熟的种子,即牵牛子,具有泻下
通便、消痰涤饮、杀虫攻积等作用,用于治疗水肿胀
满、两便不通、痰饮积聚、气逆喘咳、虫积腹痛、蛔虫
病等〔2〕。关于牵牛子中的化学成分,国内外学者做
过许多研究,现代临床上亦有牵牛花藤治疗褥疮及
牵牛全草各部有杀虫作用的报道〔3,4〕。本课题组在
对牵牛全草化学成分研究的基础上〔5〕,对黑龙江产
圆叶牵牛化学成分进行了研究,从其乙醇提取物的
乙酸乙酯和正丁醇萃取物中分离鉴定了 14 个化合
物,分别为:胡萝卜苷(1)、伞花内酯(2)、乌苏酸
(3)、顺式对羟基桂皮酸酰对羟基苯乙胺(4)、反式
对羟基桂皮酸酰对羟基苯乙胺(5)、顺式阿魏酸酰
对羟基苯乙胺(6)、反式阿魏酸酰对羟基苯乙胺
(7)、(3R,5R,6S,7E,9S)-四甲基环己烯型单萜-5,
6-环氧-7-烯-3,9-二醇(8)、(6S,9R)-吐叶醇(9)、
(+)-丁香树脂酚(10)、异牡荆苷(11)、丁香苦苷
(12)、尿嘧啶(13)、(6S,9R)-roseoside(14)。其中
化合物 3、8 ~ 12、14 为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
X-6 显微熔点测定仪(温度计未校正) ;Bruker
AM-400 型核磁共振波谱仪,TMS 为内标;MAT-95
型质谱仪(Thermo Finnigan 公司) ;薄层色谱硅胶板
(烟台化工厂生产) ;HITACHI L-7100 高效液相色谱
仪;柱色谱硅胶(200 ~ 300目,青岛海洋化工厂产
品) ,溶剂为国药集团上海试剂厂。
圆叶牵牛于 2006 年 7 月采于黑龙江省齐齐哈
尔大学校园,经齐齐哈尔大学植物学教授沙伟鉴定
为旋花科牵牛属植物圆叶牵牛 P. purpurea(L. )
Voigt的全草。
2 提取与分离
干燥圆叶牵牛全草 2. 6 kg,每次用 18 L 无水乙
醇室温浸泡 7 d,重复 3 次,合并提取液,浓缩后加
入适量水混悬,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃
取,减压蒸馏回收溶剂,得到石油醚萃取物 33. 5 g、
乙酸乙酯萃取物 13. 6 g、正丁醇萃取物 10. 3 g。
·1751·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 33 卷第 10 期 2010 年 10 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2010.10.036
乙酸乙酯萃取物经过硅胶柱色谱(依次以石油
醚-乙酸乙酯 6∶ 4、乙酸乙酯-甲醇 7∶ 3 等溶剂洗脱)
分离,收集相同流分浓缩后得 9 个部分。分别将各
部分用硅胶柱色谱、HPLC、重结晶等方法分离纯化
得到化合物 1(37. 6 mg)、2(22. 9 mg)、3(2. 4 mg)、
4(6. 8 mg)、5(8. 8 mg)、6(17 mg)、7(25 mg)、8(3. 1
mg)、9(3 mg)、10(2. 5 mg)、11(6. 8 mg)、12(150
mg)。
正丁醇萃取部分经过硅胶柱色谱(依次用乙酸
乙酯-甲醇 9 ∶ 1、1∶ 1、1∶ 4 的混合溶剂洗脱)分离,收
集相同流分浓缩后得 4 个部分,继续用硅胶柱色
谱、HPLC、重结晶等方法分离纯化得到化合物
1(25. 4 mg)、12(520. 2 mg)、13(5. 4 mg)、14(3. 0
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(MeOH) ,mp 277. 0 ~
279. 0 ℃。ESI-MS m/z:599[M + Na]+。1H-NMR
(DMSO-d6,400 MHz)δ:5. 35(1H,dd,J = 5. 2,2. 0
Hz,H-6) ,4. 23(1H,d,J = 8. 0 Hz,Glc-1) ,3. 52(1H,
dddd,J = 8. 4,8. 4,4. 4,4. 4 Hz,H-3) ,3. 7 ~ 2. 98
(6H,m,Glc) ,2. 29 ~ 1. 03(29H,m) ,0. 96(3H,s,H-
19) ,0. 92(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-21) ,0. 84(3H,t,J =
7. 2 Hz,H-29) ,0. 83(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-26) ,0. 81
(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-27) ,0. 65(3H,s,H-18)。以
上数据与文献〔6〕一致,故鉴定化合物 1 为胡萝卜苷。
化合物 2:黄绿色颗粒(石油醚-乙酸乙酯) ,mp
178. 3 ~ 179. 8℃。紫外(254 nm)下显蓝色荧光。
EI-MS m/z:162[M]+,134,105,83。1H-NMR(DMSO-
d6,400 MHz)δ:10. 57(1H,s,Ar-OH) ,7. 94(1H,d,
J = 9. 6 Hz) ,7. 53(1H,d,J = 2. 0 Hz) ,6. 79(1H,d,
J = 8. 4 Hz) ,6. 72(1H,dd,J = 2. 0,8. 4 Hz) ,6. 21
(1H,d,J = 9. 6 Hz)。以上数据与标准品(Aldrich
公司)完全一致,故鉴定化合物 2 为伞花内酯。
化合物 3:白色粉末,mp 262. 2 ~ 264. 0℃。EI-
MS m/z:456[M]+,134。1H-NMR(CDCl3,400 MHz)
δ:5. 26(1H,t,J = 3. 6 Hz) ,3. 22(1H,dd,J = 10. 8,
4. 4 Hz) ,2. 18(1H,d,J = 11. 6 Hz) ,1. 08(3H,s) ,
0. 98(3H,s) ,0. 95(3H,d,J = 6. 4 Hz) ,0. 91(3H,
s) ,0. 79(3H,s) ,0. 85(3H,d,J = 6. 9 Hz) ,0. 77
(3H,s) ;13C-NMR(CDCl3,100 MHz)δ:38. 9(C-1) ,
27. 4(C-2) ,78. 9(C-3) ,38. 8(C-4) ,55. 3(C-5) ,
18. 4(C-6) ,33. 3(C-7) ,38. 9(C-8) ,47. 6(C-9) ,
37. 0(C-10) ,17. 1(C-11) ,125. 2(C-12) ,139. 0(C-
13) ,42. 3(C-14) ,28. 3(C-15) ,24. 3(C-16) ,48. 0
(C-17) ,53. 0(C-18) ,39. 1(C-19) ,39. 0(C-20) ,
30. 7(C-21) ,36. 9(C-22) ,28. 2(C-23) ,15. 6(C-
24) ,15. 5(C-25) ,17. 2(C-26) ,23. 6(C-27) ,182. 4
(C-28) ,23. 7(C-29) ,21. 2(C-30)。以上数据与文
献〔7〕一致,故鉴定该化合物为乌苏酸。
化合物 4:无色无定形体。EI-MS m/z:283
[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:9. 75(1H,br
s,Ar-OH) ,9. 21(1H,br s,Ar-OH) ,8. 08(1H,t,J =
5. 6 Hz,-NH-) ,7. 59(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-5,9) ,
7. 01(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-4,8) ,6. 71(2H,d,J =
8. 4 Hz,H-6,8) ,6. 68(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-5,7) ,
6. 48(1H,d,J = 12. 8 Hz,H-3) ,5. 75(1H,d,J = 12. 8
Hz,H-2) ,3. 27(2H,dt,J = 7. 6,5. 6 Hz,H-1) ,2. 62
(2H,t,J = 7. 6 Hz,H-2)。以上数据与文献〔8〕一致,
故鉴定该化合物为顺式对羟基桂皮酸酰对羟基苯乙
胺。
化合物 5:白色粉末(EtOAc) ,mp 260. 6 ~
262. 5 ℃。EI-MS m/z:283[M]+,164,147,120。
1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:9. 84(1H,br s,Ar-
OH) ,9. 18(1H,br s,Ar-OH) ,8. 01(1H,t,J = 5. 6
Hz,-NH-) ,7. 38(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-5,9) ,7. 30
(1H,d,J = 16. 0 Hz,H-3) ,7. 01(2H,d,J = 8. 4 Hz,
H-4,8) ,6. 78(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-6,8) ,6. 68
(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-5,7) ,6. 39(1H,d,J = 16. 0
Hz,H-2) ,3. 31(2H,dt,J = 7. 6,5. 6 Hz,H-1) ,2. 64
(2H,t,J = 7. 6 Hz,H-2)。以上数据与文献〔9〕一致,
故鉴定该化合物为反式对羟基桂皮酸酰对羟基苯乙
胺。
化合物 6:白色蜡状 (EtOAc) ,mp 79. 5 ~
81. 0 ℃。EI-MS m/z:313[M]+。1H-NMR(DMSO-
d6,400 MHz)δ:9. 25(1H,br s,Ar-OH) ,9. 15(1H,br
s,Ar-OH) ,8. 07(1H,t,J = 5. 6 Hz,-NH-) ,7. 68
(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-5) ,7. 08(1H,dd,J = 8. 4,2. 0
Hz,H-9) ,6. 98(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-4,8) ,6. 71
(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-8) ,6. 66(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-
5,7) ,6. 48(1H,d,J = 13. 0 Hz,H-3) ,5. 76(1H,d,
J = 13. 0 Hz,H-2) ,3. 80(3H,s) ,3. 26(2H,dt,J =
7. 5,5. 6 Hz,H-1) ,2. 62(2H,t,J = 7. 6 Hz,H-2)。
以上数据与文献〔10〕一致,故鉴定该化合物为顺式阿
魏酸酰对羟基苯乙胺。
化合物 7:白色蜡状 (EtOAc) ,mp 82. 2 ~
84. 0 ℃。EI-MS m/z:313[M]+。1H-NMR(DMSO-
d6,400 MHz)δ:9. 40(1H,br s,Ar-OH) ,9. 16(1H,br
s,Ar-OH) ,7. 96(1H,t,J = 5,4 Hz,-NH-) ,7. 31
(1H,d,J = 16. 0 Hz,H-3) ,7. 11(1H,d,J = 1. 6 Hz,
H-5) ,7. 01(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-4,8) ,6. 98(1H,
·2751· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 33 卷第 10 期 2010 年 10 月
dd,J = 8. 0,1. 6 Hz,H-9) ,6. 79(1H,d,J = 8. 0 Hz,
H-8) ,6. 68(2H,d,J = 8. 0 Hz,H-5,7) ,6. 43(1H,
d,J = 16. 0 Hz,H-2) ,3. 80(3H,s) ,3. 32(2H,dt,J =
7. 6,5. 4 Hz,H-1) ,2. 65(2H,t,J = 7. 6 Hz,H-2)。
以上数据与文献〔5〕一致,故确定该化合物为反式阿
魏酸酰对羟基苯乙胺。
化合物 8:无色无定形体。ESI-MS m/z:249[M
+ Na]+。1H-NMR(CD3OD,400 MHz)δ:5. 85(1H,d,
J = 15. 6 Hz,H-7) ,5. 67(1H,dd,J = 15. 6,5. 6 Hz,
H-8) ,4. 29(1H,q,J = 6. 0 Hz,H-9) ,3. 80(1H,
dddd,J = 12. 4,10. 0,7. 2,4. 0 Hz,H-3) ,2. 20(1H,
ddd,J = 14. 8,7. 2,1. 6 Hz,H-4) ,1. 70(1H,dd,J =
14. 8,10. 0 Hz,H-4) ,1. 45(1H,t,J = 12. 4 Hz,H-2) ,
1. 28(1H,ddd,J = 12. 4,4. 0,1. 6 Hz,H-2) ,1. 22
(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-10) ,1. 18(3H,s,H-13) ,1. 16
(3H,s,H-11) ,0. 98(3H,s,H-12)。以上数据与文
献〔11〕一致,故鉴定该化合物为(3R,5R,6S,7E,9S)-
四甲基环己烯型单萜-5,6-环氧-7-烯-3,9-二醇。
化合物 9:无色无定形体。EI-MS m/z:168[M-
56]+。1H-NMR(CDCl3,400 MHz)δ:5. 91(1H,br s,
H-4) ,5. 86(1H,dd,J = 16. 0,5. 2 Hz,H-8) ,5. 79
(1H,d,J = 16. 0 Hz,H-7) ,4. 41(1H,m,H-9) ,2. 45
(1H,d,J = 17. 2 Hz,H-2) ,2. 25(1H,d,J = 17. 2 Hz,
H-2) ,1. 89(3H,d,J = 1. 2 Hz,H-13) ,1. 30(3H,d,
J = 6. 8 Hz,H-10) ,1. 08(3H,s,H-11) ,1. 01(3H,s,
H-12)。以上数据与文献〔12〕一致,故鉴定该化合物
为(6S,9R)-吐叶醇。
化合物 10:白色粉末(MeOH) ,mp 173. 5 ~
175. 2 ℃。EI-MS m/z:418[M]+,235,205,193,
181,167。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:8. 26(2H,
br s,Ar-OH) ,6. 60(4H,s,H-2,2″,6,6″) ,4. 61
(2H,d,J = 4. 0 Hz,H-2,6) ,4. 15(2H,dd,J = 9. 0,
6. 8 Hz,H-4a,8a) ,3. 77(2H,m,H-4b,8b) ,3. 75
(12H,s,H-OCH3) ,3. 05(2H,m,H-1,5)。以上数据
经与文献〔13〕对照一致,故鉴定该化合物为(+)-丁
香树脂酚。
化合物 11:黄色粉末(MeOH) ,mp 268. 4 ~
270. 5 ℃。EI-MS m/z:431[M-H]+。1H-NMR(DM-
SO-d6,400 MHz)δ:13. 56(1H,s,Ar-OH) ,10. 59
(1H,br s,Ar-OH) ,10. 37(1H,br s,Ar-OH) ,7. 93
(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-2,6) ,6. 92(2H,d,J = 8. 4
Hz,H-3,5) ,6. 79(1H,s,H-3) ,6. 51(1H,s,H-8) ,
4. 58(1H,d,J = 9. 6 Hz,H-1″) ,4. 03(1H,br t,J =
10. 0 Hz,H-2″) ,3. 68(1H,dd,J = 12. 0,2. 0 Hz,H-
6″) ,3. 38(1H,dd,J = 12. 0,5. 2 Hz,H-6″) ,3. 08 ~
3. 18(3H,m,H-3″,4″,5″)。以上数据与文献〔14〕一
致,故鉴定该化合物为异牡荆苷。
化合物 12:白色蜡状。ESI-MS m/z:517[M +
Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:9. 22(1H,s,
Ar-OH) ,7. 39(1H,s,H-3) ,7. 03(2H,d,J = 8. 0 Hz,
H-2,6) ,6. 67(2H,d,J = 8. 0 Hz,H-3,5) ,5. 54
(1H,d,J = 3. 2 Hz,H-1) ,4. 45(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-
1″) ,4. 20(1H,dt,J = 10. 8,6. 8 Hz,H-) ,4. 14(1H,
dt,J = 10. 8,6. 8 Hz,H-) ,3. 68(1H,dd,J = 11. 2,6. 0
Hz,H-6″) ,3. 45(1H,m,H-6″) ,3. 22 ~ 2. 95(4H,
m,Glc) ,2. 99(1H,ddd,J = 10. 4,8. 4,2. 8 Hz,H-9) ,
2. 78(2H,br t,J = 6. 8 Hz,H-) ,2. 53(1H,dd,J =
18. 8,8. 4 Hz,H-6) ,2. 34(1H,dd,J = 18. 8,2. 8 Hz,
H-6) ,1. 94(1H,dq,J = 7. 6,7. 2 Hz,H-8) ,1. 05
(3H,d,J = 7. 2 Hz,H-10)。以上数据与文献〔15〕一
致,故鉴定该化合物为丁香苦苷。
化合物 13:白色粉末,mp > 300 ℃。EI-MS
m/z:112[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:
10. 82(1H,br s,-NH-) ,10. 58(1H,br s,-NH-) ,7. 38
(1H,d,J = 7. 2 Hz,H-6) ,5. 44(1H,d,J = 7. 2 Hz,H-
5)。以上数据与文献〔5〕一致,故鉴定该化合物为尿
嘧啶。
化合物 14:无色蜡状。ESI-MS m/z:409[M +
Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:5. 79(1H,d,
J = 16. 0 Hz,H-7) ,5. 78(1H,br s,H-4) ,5. 73(1H,
dd,J = 16. 0,5. 6 Hz,H-8) ,4. 32(1H,q,J = 6. 0 Hz,
H-9) ,4. 17(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-1) ,3. 63(1H,br
d,J = 11. 2 Hz,H-6) ,3. 41(1H,m,H-6) ,3. 02 ~
2. 90(4H,H-2,3,4,5) ,2. 42(1H,d,J = 16. 8 Hz,
H-2) ,2. 05(1H,d,J = 16. 8 Hz,H-2) ,1. 81(3H,s,
13-CH3) ,1. 18(3H,d,J = 6. 0 Hz,10-CH3) ,0. 93
(3H,s,11-CH3) ,0. 92(3H,s,12-CH3)。以上数据
与文献〔16〕一致,故鉴定该化合物为(6S,9R)-roseo-
side。
参 考 文 献
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云南青牛胆块根的化学成分研究(Ⅱ)
黄相中1,程春梅1,尹 燕2,郭俊明1,梁 辉1,戴 云1*
(1. 云南民族大学民族药资源化学国家民委 /教育部重点实验室,云南 昆明 650500;2. 云南瑞宝生物科技
有限公司,云南 昆明 650217)
摘要 目的:研究云南青牛胆块根的化学成分。方法:应用各种色谱技术进行分离纯化,用理化及波谱分析方
法鉴定化合物结构。结果:从云南青牛胆中分离得到 7 个化合物,分别鉴定为:tinophylloloside(1)、epitinophyllolo-
side(2)、2-去氧甲壳甾酮(3)、水龙骨素(4)、(+)-5-methoxyisolariciresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside(5)、京尼平苷
(6)、腺嘌呤(7)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到,其中化合物 4、5、6、7 是首次从该属植物中得
到。
关键词 云南青牛胆;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2010)10-1574-03
Studies on the Chemical Constituents from the Roots of Tinospora sagittata var. yunnanensis(Ⅱ)
HUANG Xiang-zhong1,CHENG Chun-mei1,YIN Yan2,GUO Jun-ming1,LIANG Hui1,DAI Yun1
(1. Key Laboratory of Ethnic Medicine Resource Chemistry,State Ethnic Affairs Commission & Ministry of Education,Yunnan Universi-
ty of Nationalities,Kunming 650500,China;2. Yunnan Rainbow Bio-tech Co. Ltd.,Kunming 650217,China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the roots of Tinospora sagittata var. yunnanensis. Methods:Various
chromatographic techniques were used to isolate and purify the constituents. The structures of these compounds were elucidated on the
basis of spectral analysis. Results:Seven compounds were isolated from the plant and their structures were identified as tinophylloloside
(1) ,epitinophylloloside(2) ,2-deoxycrustecdysone(3) ,polypodine B(4) ,(+)-5-methoxyisolariciresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside
(5) ,geniposide(6) ,adenine(7). Conclusion:All compounds are isolated from the plant for the first time,and compounds 4,5,6 and 7
are isolated firstly from the genus.
Key words Tinospora sagittata var. yunnanensis (S. Y. Hu)H. S. Lo;Menispermaceae;Chemical constituents
收稿日期:2010-05-07
基金项目:云南省教育厅基金项目 (07Y41403)
作者简介:黄相中 (1974-) ,男,副教授,主要从事天然药物化学的研究;Tel:0871-5913013,Fax:0871-5910017,E-mail:xiangzhonghuang@
yahoo. com. cn。
* 通讯作者:戴云,Tel:0871-5910017,E-mail:daiY4843@ 163. com。
·4751· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 33 卷第 10 期 2010 年 10 月