全 文 ：倒提壶化学成分研究
徐庆军 ,张德志 ,党丽娟 ,李坤平 (广东药学院 药科学院 ,广东广州 510006)
摘要:目的 研究民族药倒提壶(Cynoglosumamabile)的化学成分。方法 用硅胶色谱技术分离化学成分 , 经理化常数测定 、波
谱解析等方法进行结构鉴定。结果 分离得到 7个化合物 , 鉴定了其中 5个 , 分别为豆甾醇(stigmasterol, 1)、正二十八烷酸
(octacosanoicacid, 2)、胡萝卜苷 (daucosterol, 3)、邻羟基苯甲酸(o-hydroxybenzoicacid, 4)和 3, 4-二羟基苯甲酸(3, 4-
dihydroxybenzoicacid, 5)。结论 化合物 2、4、5为首次从该属植物中分离得到。
关键词:倒提壶;化学成分;邻羟基苯甲酸;3, 4-二羟基苯甲酸
中图分类号:R284.1　文献标识码:A　文章编号:1006-8783(2008)06-0550-02
ChemicalconstituentsofCynoglossumamabile
XUQing-jun, ZHANGDe-zhi, DANGLi-juan, LIKun-ping
(DepartmentofPharmacy, GuangdongColegeofPharmacy, Guangzhou, Guangdong510006, China)
Abstract:ObjectiveToseparateandidentifythechemicalconstituentsofCynoglossumamabileStapfetT.R.Drumm.Methods
Chemicalswereextractedby95% ethanol, partitionedsequentialywithpetroleumetherandchloroform, thenpurifiedbysilicagel
chromatography, andtheirstructureswereelucidatedbyIR, MSandNMR.ResultsSevencompoundswereisolatedandfivewere
elucidatedasstigmasterol(1), octacosanoicacid(2), daucosterol(3), o-hydroxybenzoicacid(4), 3 , 4-dihydroxybenzoicacid(5)
ConclusionCompounds2, 4 and5 werefirstreportedinCynoglossum.
Keywords:CynoglossumamabileStapfetT.R.Drumm;chemicalconstituents;o-hydroxybenzoicacid;3 , 4-dihydroxybenzoicacid
基金项目:广东省中医药管理局项目(2007150)
作者简介:徐庆军(1981 -), 男 , 在读硕士研究生 , Email:
xqj19812@163.com;通讯作者:张德志 , 男 , 博士,
教授 , 硕士生导师 ,主要从事中药与天然产物的活
性成分研究工作 , 电话:020-39352132, Email:Dz-
Zhang@tom.com。
　　 倒提壶 (CynoglossumamabileStapfetT.R.
Drumm)为紫草科琉璃草属植物 ,多年生草本 ,分布于
我国云南 、贵州 、广东 、广西 、新疆等地 。其地上部分
又叫狗屎花 、狗舌花 、蓝布裙 、蓝花参 、小绿连草等 ,地
下部分异名鸡爪参 、狗屎花根 、接骨草根等。倒提壶
全草入药 ,其味苦 ,性凉 ,有清热利湿 、散瘀止血 、止
咳 、镇痛之功效 ,是我国布依族常用治疗疟疾 、肝炎 、
痢疾 、咳嗽 、风湿性关节炎 、支气管炎 、膀胱炎 、尿道炎
等症的药物[ 1-3] 。文献报道从该植物中分离得到的
主要是生物碱类成分 , 如 heliosupine、 ambeline、
echinatine、7-angeloylechinatine、supinine等[ 4] 。本文
对倒提壶全草乙醇提取物的石油醚和三氯甲烷部位
的化学成分进行研究 ,共分离得到 7个成分 ,鉴定了
其中 5个 ,分别为豆甾醇(stigmasterol, 1)、正二十八
烷酸 (octacosanoicacid, 2)、胡萝卜苷 (daucosterol,
3)、邻羟基苯甲酸(o-hydroxybenzoicacid, 4)和 3, 4-
二羟基苯甲酸(3 , 4-dihydroxybenzoicacid, 5),其中
化合物 2、4、5为首次从该属植物中分离得到 。
1　仪器与材料
倒提壶药材于 2007年 9月购自安徽亳州中药
材市场 ,经广东药学院药用植物与中药鉴定学教研
室刘基柱老师鉴定为倒提壶(Cynoglossumamabile
StapfetT.R.Drumm)全草。 Kafler显微熔点测定
仪(温度未校正), PerkinElmerSpectrum-100型傅立
叶变换红外光谱仪 , BRUKERAV400 MHz超导核
磁共振波谱仪 ,柱色谱硅胶 、薄层色谱硅胶为青岛海
洋化工厂产品 。薄层色谱检测用 254 nm、365nm紫
外灯 、固体碘和 10%硫酸乙醇溶液。所用试剂均为
分析纯。
2　提取分离
取干燥的倒提壶全草 3 kg粉碎 ,粗粉用体积分
数 95%的乙醇回流提取 3次 ,每次 2 h,提取液合
550
第 24卷第 6期 广　东　药　学　院　学　报 Vol.24 No.6
2008年 12月 JOURNALOFGUANGDONGCOLLEGEOFPHARMACY Dec.2008
并 ,浓缩 ,然后依次用石油醚 、三氯甲烷 、乙酸乙酯依
次萃取 。石油醚部位浸膏 19 g,拌 200 ～ 300目硅胶
上柱 ,用石油醚 、乙酸乙酯不同比例进行洗脱 ,薄层
检识 ,相同部分合并 ,重结晶纯化 ,在石油醚 -乙酸乙
酯(体积比 100∶3)梯度洗脱得化合物 1(40 mg), 100
∶5(体积比)洗脱部位得化合物 2(200 mg), 1∶1(体
积比)洗脱得化合物 6(55 mg),乙酸乙酯洗脱得化
合物3(50mg)。三氯甲烷部位拌样上柱 ,用石油醚 、
乙酸乙酯不同比例进行洗脱 ,于 100∶5(体积比)洗
脱得沉淀 ,经硅胶小柱分离 (石油醚-丙酮 =100∶
15),反复重结晶 ,得化合物 4(13 mg);体积比 10∶1
～ 5∶1之间洗脱所得沉淀经硅胶柱层析(三氯甲烷-
甲醇 =100∶1),重结晶得化合物 5(25 mg);最后乙
酸乙酯洗脱物经硅胶柱层析(三氯甲烷-甲醇 =100∶
3),甲醇重结晶得到化合物 7(50mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色针晶 (石油醚-乙酸乙酯), mp
142 ～ 143℃,用质量分数 10%的硫酸乙醇 110 ℃显
色示紫红色 。与豆甾醇对照品共薄层展开显示一个
斑点 , 混熔点不降 , 故确定化合物 1 为豆甾醇
(stigmasterol)。
化合物 2:白色片状固体(石油醚), mp85 ～ 86
℃, 1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:0.89(3H, t, J=
6.8Hz, CH3), 1.27 ～ 1.31(m, 50H, CH2), 1.64
(2H, q, CH2— CH2—C O), 2.35(2H, t, J=7.4
Hz, CH2—C O)。13 C-NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:
14.1(C-28, CH3), 22.7, 24.7, 29.1, 29.2 , 29.4,
29.5, 29.6, 29.7, 31.9, 33.8(C2 ～ C27), 178.7(C-
1)。以上波谱数据与文献 [ 5, 6]对照一致 ,故确定
化合物 2为正二十八烷酸(octacosanoicacid)。
化合物 3:白色粉末状固体 (石油醚-乙酸乙
酯), mp>300 ℃。微溶于三氯甲烷 、冷甲醇 ,溶于
热 甲 醇 、 DMSO、 吡 啶。 Molish反 应 (+),
Liebermann-Burchard反应(+);质量分数 10%的硫
酸乙醇 110 ℃显色示紫红色。与胡萝卜苷对照品共
薄层展开 , Rf值一致 ,混熔点不降 ,故确定化合物 3
为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 4:无色针晶(石油醚-丙酮), mp161 ～
162 ℃, ESI-MS:m/z137 [ M-H] -, C7H6O3;IR
(KBr)cm-1:3 238(OH), 1 660(C O缔合), 1
612, 1 579, 1 444(苯环);1H-NMR(acetone-d6 , 400
MHz)δ:7.88(1H, ddd, H-6), 7.52(1H, m, H-4),
6.95(1H, m, H-5), 6.92(1H, dd, H-3)。1H-NMR
数据与文献报道 [ 7]对照一致 ,故确定化合物 4为
邻羟基苯甲酸(o-hydroxybenzoicacid)。
化合物 5:无色针晶(石油醚-丙酮), mp157 ～
158 ℃, IR(KBr)cm-1:3 233, 1 647, 1 595, 1 536, 1
443, 1 388 , 1 298, 877, 813;1H-NMR(acetone-d6 , 400
MHz)δ:7.0(1H, d, J=8.0 Hz, H-5), 7.33(1H,
dd, J=8.0、2.0 Hz, H-6), 7.36(1H, d, J=2.0
Hz, H-2)。以上波谱数据与文献 [ 8]对照一致 ,故
鉴定化 合物 5 为 3, 4-二羟基 苯甲 酸 (3, 4-
dihydroxybenzoicacid)。
致谢:本文核磁波谱数据由中山大学测试中心
代测 。
参考文献:
[ 1] 《中华本草》编委会.中华本草:第十八卷 [ M] .上海:上
海科学技术出版社 , 1999:5598.
[ 2] 《全国中草药汇编》编写组.全国中草药汇编 [ M] .北
京:人民卫生出版社 , 1996:718.
[ 3] 杨济秋.贵州民间方药集 [ M] .贵州:贵州科技出版社 ,
2002:318.
[ 4] El-SHAZLYA, SARGT, ATEYAA, etal.Pyrrolizidine
alkaloidsfrom Cynoglossum oficinaleandCynoglossum
amabile(FamilyBoraginaceae)[ J] .BiochemSystemand
Ecol, 1996, 24(5):415-421.
[ 5] 吴冬凡 ,房志坚.金纽扣根化学成分研究 [ J] .广东药学
院学报 , 2008, 24(2):139-140.
[ 6] 申向荣 , 张德志.枳椇子石油醚部位的化学成分研究
[ J] .广东药学院学报 , 2006, 22(6):594-595.
[ 7] 苏永庆 , 沈云亨 , 张卫东.大花鸡肉参的化学成分研究
[ J] .药学实践杂志 , 2008, 26(3):166-171.
[ 8] 吕洁 ,孔令义.田基黄的化学成分研究 [ J] .中国现代中
药 , 2007, 9(11):12-14.
(收稿日期:2008-10-20)
551
第 6期　徐庆军 ,等.倒提壶化学成分研究