全 文 ：检测显示树舌多糖可以下调 EGFR表达 , 作用于信号转导途径的
上游激酶 , 阻断增殖信息的传递 , 从而抑制细胞的增殖。
综上所述 , 树舌多糖可以抑制胃癌 MGC-803细胞的增殖 ,
这可能与树舌多糖阻止肿瘤细胞由 G1期进入 S期 、延缓细胞周
期进程 , 降低受体型酪氨酸蛋白激酶 EGFR的表达 , 从而阻断细
胞增殖信号转导途径的信息传递有关。
参考文献:
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收稿日期:2009-05-08;　修订日期:2009-11-12
基金项目:国家 “ 973”前期重大基础研究研究专项(No.2007CB516813);中国科学院 “西部之光 ”计划资助项目;
贵州省中药现代化项目 [黔科合农字(2006)5032号 ] ;贵州省优秀人才省长资金项目 [黔省专合字(2006)83号 ]
作者简介:张援虎(1967-),男(汉族),北京人 ,现任贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室副研究员 ,博士学位 ,主要从事天然产物研究工作.
狭叶落地梅化学成分的研究
张援虎1 ,张吉明 1, 2 ,唐丽佳1 ,黄筑艳 3 ,何　丽 1 ,杨小生1
(1.贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州贵阳　550002;　
2.贵阳中医学院 ,贵州 贵阳 550001;3.贵州大学化学与化工学院 ,贵州 贵阳　550003)
摘要:目的 研究狭叶落地梅 LysimachiaparidiformisFranch.var.stenophylaFranch.的化学成分。方法 采用多种分离技术
对狭叶落地梅乙醇提取物的氯仿层和水层部分进行分离和纯化 ,根据其理化常数和光谱数据进行结构鉴定。 结果 从狭
叶落地梅的全草中分离得到 6个化合物 , 经鉴定为 β -谷甾醇(I)、胡萝卜苷(Ⅱ)、Alternariol(Ⅲ)、2, 5 -二羟基苯甲酸
甲酯(Ⅳ)、Alternariolmonomethylether(V)、华中冬青素(Ⅵ )。结论 化合物Ⅰ ～ Ⅴ均为首次从该种植物中分离得到。
关键词:狭叶落地梅;　化学成分
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2010)03-0584-02
StudiesontheChemicalConstituentsofLysimachiaparidiformisFranch.var.stenophyla
Franch.
ZHANGYuan-hu1 , ZHANGJi-ming1, 2 , TANGLi-jia1 , HUANGZhu-yan3 , HELi1 , YANGXiao-sheng1
(1.TheKeyLaboratoryofChemistryforNaturalProductsofGuizhouProvinceandChineseAcademyofSciences,
Guiyang550002, China;2.GuiyangColegeofTraditionalChineseMedicine, Guiyang550001, China;
3.SchoolofChemistryandChemicalEngineeringofGuizhouUniversity, Guizhou550003, china)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofLysimachiaparidiformisFranch.var.stenophyllaFranch.Meth-
odsVariouschromatographictechniqueswereusedtoisolatetheconstituentsfromthechloroformandwaterfractionsofLysima-
chiaparidiformisFranch.var.stenophylaFranch., andtheirstructureswereidentifiedbyspectralandchemicalmethods.Results
Sixcompoundswereisolatedandidentifiedasβ -sitosterol(I), Daucosterol(Ⅱ ), , Alternariol(Ⅲ ), Methyl-2, 4 -di-
hydroxybenzoate(Ⅳ), Alternariolmonomethylether(V), Huazhongilexin(Ⅵ ).ConclusionCompounds(Ⅰ )-(V)were
obtainedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:LysimachiaparidiformisFranch.var.stenophyllaFranch.;　Chemicalconstituent
　　狭叶落地梅作为苗药追风伞入药 ,是报春花科珍珠菜属植物
狭叶 落 地 梅 LysimachiaparidiformisFranch.var.stenophyla
Franch.的根及全草。在我国主要分布于云南 、贵州 、四川 、湖南 、
广西 、广东等地 ,生于海拔 350 ～ 1980m的阴湿林中 、山谷 、沟边。
全株入药 , 具有追风 、活血化淤 、定惊 、生肌的功效 , 用于治疗骨
折 、跌打损伤 、小儿惊风 、风湿麻木 、脚转筋等 [ 1] 。目前对追风伞
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时珍国医国药 2010年第 21卷第 3期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.3
化学成分 、药理作用的研究报道较少 [ 2 , 3] 。为了探讨追风伞治疗
疾病的物质基础 , 充分利用该药用植物资源 , 对其化学成分进行
了系统研究 , 从中分离鉴定了 6个化合物 , 分别为:β -谷甾醇
(I)、胡萝卜苷(Ⅱ)、Alternariol(Ⅲ)、 2, 5 -二羟基苯甲酸甲酯
(Ⅳ)、Alternariolmonomethylether(V)、华中冬青素(Ⅵ )。其中 ,
化合物 I～ V均为首次从该种植物中分离得到。
1 　仪器与材料
X-4型数字显微熔点仪(温度未校正);美国 VarianINOVA
-400MHz型核磁共振波谱仪(TMS内标);美国惠普公司 GC-
MS5973型气相色谱 -质谱联用仪;薄层层析所用吸附剂为硅胶
G(青岛海洋化工厂), 反相 Rp-18薄层层析板及柱层用硅胶
(45um)(德国默克公司), 葡聚糖凝胶 SephadexLH-20(瑞士
Pharmacia公司)。
实验用植物材料(狭叶落地梅全株)购自贵州省贵阳市万东
桥药材市场 , 产地为关岭 , 经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为报
春花科(Primulaceae)珍珠菜属(Lysimachia)植物狭叶落地梅 Ly-
simachiaparidiformisFranch.var.stenophylaFranch.。
2 　提取与分离
干燥粉碎狭叶落地梅药材 55 kg, 用 95%乙醇加热回流提取
3次。提取液减压浓缩至膏状 , 将膏状物加水搅散 , 使其悬浮于
水中 , 依次用石油醚和氯仿进行萃取 , 分别得各萃取部分。其中
氯仿萃取部分经过反复的正反相硅胶柱色谱 , 聚酰胺柱色谱 ,葡
聚糖凝胶 LH-20的分离与纯化 , 分别用氯仿 -甲醇(100∶0※ 0
∶100)、石油醚 -丙酮(100∶0※ 0∶ 100)、水 -甲醇(100∶100
※ 0∶100)梯度洗脱 , 洗脱物再经反复分离纯化 , 得化合物 I(69
mg)、Ⅱ (78 mg)、Ⅲ (31 mg)Ⅳ (22 mg)、V(49 mg)、Ⅵ (821
mg)。
3 　结构鉴定
3.1　化合物 I白色针晶 , mp:137 ～ 138℃。 EI-MSm/z:414
[ M+] 。薄层色谱用硫酸显色呈紫红色。 TLC的 Rf值在 3种不
同的展开剂条件下与 β -谷甾醇对照品均一致 , 故鉴定化合物Ⅰ
为 β -谷甾醇。
3.2　化合物 Ⅱ 白色粉末 , mp:283 ～ 285℃。 ESI-MSm/z:576
[ M+] 。与胡萝卜苷对照品薄层层析对照 , 3种不同的展开系统
中 Rf值及显色均一致 , 且与对照品混合后熔点不下降。1H-
NMR数据与文献 [ 4]数据一致 , 因此鉴定化合物Ⅱ为胡萝卜苷。
3.3　化合物 Ⅲ 白色粉末 , mp:350℃。 EI-MSm/z:258[ M+] ,
230, 187, 115, 69。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:11.76(1H, s, OH), 10.89(1H, s, OH), 10.35(1H, s, OH), 7.23(1H,
d, J=2.0 Hz, 8-H), 6.70(1H, d, J=2.8 Hz, 2-H), 6.62
(1H, d, J= 2.8Hz, 6-H), 6.35(1H, d, J=2.0 Hz, 4-H),
2.68(3H, s, CH3)。 13C-NMR(100 MHZ, DMSO-d6)δ:164.7(s, C-1), 100.9(d, C-2), 164.1 (s, C-3), 101.6(d, C-
4), 138.1(s, C-4a), 138.3(s, C-5), 109.0(s, C-5a), 117.5
(d, C-6), 158.4 (s, C-7), 104.3(d, C-8), 152.6(s, C-
8a), 165.4(s, C-10), 97.4(s, C-10a), 25.3(q, CH3)。其波
谱数据与文献 [ 5]数据一致 , 因此鉴定为 Alternariol。
3.4　化合物 IV 白色粉末 , mp:119 ～ 121℃。 EI-MSm/z:168
[ M+] 、137、 109、 81、 63、 53。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:
7.31(1H, d, J=8.0 Hz, 3-H), 6.78 (1H, dd, J=8.0, 2.0
Hz, 4-H), 7.34(1H, d, J= 2.0 Hz, 6-H)。13C-NMR(100
MHZ, DMSO-d6)δ:166.2 (s, C=O), 120.5(C-1), 150.5(C-2), 115.4 (d, C-3), 121.8 (d, C-4), 145.1 (s, C-5),
116.3(d, C-6), 51.7 (q, OCH3)。其波谱数据与文献 [ 6]数据
基本一致 ,因此鉴定为 2, 5-二羟基苯甲酸甲酯。
3.5　化合物 V 白色粉末 , mp:266 ～ 268℃。EI-MSm/z:272
[ M+] , 243, 229, 187, 115, 69。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:
11.71(1H, s, OH), 7.23(1H, brs, 8-H), 6.84(1H, brs, 4-
H), 6.84(1H, d, J= 2.4 Hz, 6 -H), 6.37 (1H, brs, 2 -
H), 3.81 (3H, s, OCH3), 2.70(3H, s, CH3)。13 C-NMR(100MHz, DMSO-d6)δ:164.6(C-1), 100.0(C-2), 164.1(C-3), 101.2(C-4), 137.8(C-4a), 138.3(C-5), 110.2(C-
5a), 116.6(C-6), 159.7(C-7), 104.7(C-8), 152.6(C-8a),
165.6(C-10), 97.5(C-10a), 25.2(CH
3
), 55.7(OCH
3
)。其
波谱数据与文献数据基本一致 [ 5] , 因此鉴定为 alternariolmonom-
ethylether。
3.6　化合物 VI白色粉末 , mp:157 ～ 158EI-MS℃。 m/z:436
[ M+] , 418, 254, 226, 210, 181, 167。1H-NMR(400MHz, DM-
SO-d
6
)δ:8.29(2H, s, 4, 4′-OH), 6.63(4H, s, 2, 2′, 6, 6′
-H), 4.95(2H, t, J=4.8Hz, 9, 9′-OH), 4.83 (2H, d, J
=7.2 Hz, 7 -H), 3.74 (12H, s, 3, 3′, 5, 5′-OCH
3
), 3.45
(4H, m, 9, 9′-H), 2.12 (2H, m, 8, 8′-H)。13C-NMR(100
MHZ, DMSO-d
6
)δ:133.3 (s, C-1, 1′), 103.7 (d, C-2, 2′,
6, 6′), 147.9(s, C-3, 3′, 5, 5′), 134.7(s, C-4, 4′), 82.2
(d, C-7, 7′), 53.6 (d, C-8, 8′), 60.4(t, C-9, 9′), 56.1
(q, 3, 3′, 5, 5′-OCH3)。其 MS、1H-NMR数据与文献数据一
致 [ 7] , 根据 HMQC、HMBC鉴定为华中冬青素 。
致谢:核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省 、中国科学院
天然产物重点实验室仪器室提供。
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