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frame_top. cgi.
收稿日期: 2010-09-02
基金项目:贵州省科技厅项目( 黔科合 SY字 2008-3025) ;贵州省优秀科技教育人才省长专项资金项目( 黔省专合字 2009-74)
作者简介:朱珠( 1983-) ，女，硕士研究生，主要从事天然产物化学研究。
* 通讯作者:杨小生，Tel: 0851-3805081，E-mail: gzcnp@ yahoo. com. cn。
民族药珠芽艾麻化学成分研究
朱 珠，马 琳，朱海燕，杨小生* ，郝小江
( 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州 贵阳 550002)
摘要 目的:对荨麻科艾麻属珠芽艾麻药材进行化学成分研究。方法:经 70%乙醇回流提取，通过硅胶柱层析
等技术，进行分离纯化，结合理化性质及各种波谱数据分析鉴定其化学结构。结果: 从珠芽艾麻的根中分离并鉴定
了 6 个化合物，分别是: β-谷甾醇( 1) 、β-胡萝卜苷( 2) 、2，2-oxy-bis( 1-phenylethanol) ( 3) 、1-( 2-phenylcarbonyloxy ac-
etyl) benzene( 4) 、亚油酸甲酯( 5) 和 1，4-二苯基-1，4-丁二酮( 6) 。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到，
其中化合物 3 和 4 为首次报道的天然产物。
关键词 珠芽艾麻;化学成分; 2，2-oxy-bis( 1-phenylethanol) ; 1-( 2-phenylcarbonyloxy acetyl) benzene
中图分类号: R284. 1 /R284. 2 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2011) 02-0223-03
Studies on the Chemical Constituents of Laportea bulbifera
ZHU Zhu，MA Lin，ZHU Hai-yan，YANG Xiao-sheng，HAO Xiao-jiang
( The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences，Guiyang 550002，
China)
Abstract Objective: To study the chemical constituents of Laportea bulbifera. Methods: 70% EtOH was used for constituent ex-
traction，silica gel column chromatography for constituent seperation，physical and chemical properties together with spectroscopic meth-
ods for chemical structure identification. Results: six compounds were obtained from root of L. bulbifera. Their chemical structures were
elucidated as β-sitosterol ( 1 ) ，β-daucosterol ( 2 ) ，2，2-oxy-bis ( 1-phenylethanol ( 3 ) ，1-( 2-phenylcarbonyloxy acetyl ) benzene ( 4 ) ，
methyl linoleate( 5) ，1，4-diphenyl-1，4-butanedione ( 6 ) . Conclusion: All compounds are isolated from L. bulbifera and among com-
pounds 3 and 4 are reported as natural products for the first time.
Key words Laportea bulbifera( Sieb. et Zucc. ) Wedd. ; Chemical constituents; 2，2-oxy-bis( 1-phenylethanol) ; 1-( 2-phenyl-
carbonyloxy acetyl) benzene
荨麻科艾麻属多年生草本植物珠芽艾麻
Laportea bulbifera ( Sieb. et Zucc. ) Wedd. ，又常称为
红禾麻，别名有野绿麻、零余子荨麻、艾麻草、禾麻
草。分布于贵州、辽宁、吉林、黑龙江、河南等地。为
贵州省少数民族常用珍贵药。全草或根入药，具有
祛风除湿、活血化瘀作用，民间用于治疗风湿麻木、
跌打损伤、骨折、脾虚、消化不良等症〔1〕。经文献调
研，珠芽艾麻的化学成分研究未见报道。该药材虽
然已收载于《贵州省中药材、民族药材质量标准》
( 2003 年版) 中，但标准可控指标简单。为有效地开
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发该民族药材，完善相关质量标准，笔者通过对采集
于贵州的珠芽艾麻根进行化学成分研究，分离并鉴
定了 6 个化合物，分别为: β-谷甾醇( β-sitosterol，1) 、
β-胡萝卜苷( β-daucosterol，2) 、2，2-oxy-bis( 1-pheny-
lethanol) ( 3) 、1-( 2-phenylcarbonyloxy acetyl) benzene
( 4) 、亚油酸甲酯( methyl linoleate，5) 和 1，4-二苯基-
1，4-丁二酮( 1，4-diphenl-1，4-butanedione，6) 。所有
化合物均为首次从该植物中分离得到，其中化合物
3 和 4 为首次报道的天然产物。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 XT-4 型显微熔点测定仪( 温度计未校
正，北京泰克仪器有限公司) ;核磁共振波谱仪 INO-
VO 400 MHz( 美国 Varian公司) ;质谱仪 HP MS5973
( 美国 HP 公司) ; 傅里叶变换红外光谱仪 Brucker
Vector 22( 德国 Brucker公司) ; PB203-E型电子分析
天平 ( Mettler-Toledo) ; BCHI 旋转蒸发仪( Rotava-
por R-210 ) ; BCHI 恒温水浴锅 ( Heating Bath B-
491) ; SHB-88 循环水式多用真空泵( 郑州长城科工
贸有限公司) ;W201B恒温水浴锅( 上海申胜生物技
术有限公司) ; 101-2 型电热鼓风干燥箱 ( 上海市实
验仪器总厂) 。
1. 2 材料 Sephadex LH-20 为瑞典 Amersham 公
司生产;薄层层析硅胶 GF254、柱层析硅胶( 200 ～ 300
目) 均为中国青岛海洋化工厂生产;反相硅胶 RP-18
为德国 Merck 公司生产; D-101 型大孔吸附树脂为
天津农药股份有限公司树脂分公司生产。所用溶剂
均为国产工业试剂经重蒸处理或分析纯。实验用药
材于 2007 年 9 月采自贵州省织金县，经贵阳中医学
院陈德媛教授鉴定为荨麻科艾麻属植物珠芽艾麻
Laportea bulbifera ( Sieb. et Zucc. ) Wedd. ，标 本
( No. 2007-9-1) 保存在贵州省中国科学院天然产物
化学重点实验室。
2 提取与分离
取珠芽艾麻干燥根茎 10. 0 kg，经粉碎( 80 目) ，
用 70%工业乙醇加热回流提取 3 次，每次提取 2 h，
提取液合并后减压浓缩至一定体积，加入硅藻土拌
样( 提取物 ∶ 硅藻土 = 1 ∶ 2 ) 柱层析，经乙酸乙酯、
95%乙醇及水分段洗脱，各自浓缩分别得到乙酸乙
酯部分( 10. 1 g) 、95%乙醇部分( 1 000. 0 g) 及水部
分( 25. 7 g) 。乙酸乙酯部分经硅胶柱层析 ( 200 ～
300 目) ，石油醚-乙酸乙酯系统梯度洗脱，分离得到
化合物 1( 10 mg) 、2( 16 mg) 、3 ( 80 mg) 。95%乙醇
洗脱部分，用硅藻土拌样( 样品∶硅藻土 = 1∶ 3) 柱层
析，分别用甲醇、水洗脱，得甲醇部分( 430. 0 g) 和水
部分( 17. 0 g) 。甲醇部分经反复硅胶柱层析结合
RP-18 和 Sephadex LH-20 等分离材料的使用，以及
重结晶手段，分离得到化合物 4 ( 7. 9 mg ) 、5 ( 24
mg) 、6( 26 mg) 。
3 结构鉴定
化合物 1: 无色粉末 ( 石油醚-乙酸乙酯 ) ，
C29H50O，mp 142 ～ 144 ℃。EI-MS m/z ( % ) : 414
( M +，45) ，396 ( 20 ) ，381 ( 14 ) ，329 ( 27 ) ，303 ( 25 ) ，
273( 18) ，255( 20) ，213( 28 ) ，145 ( 59 ) ，107 ( 72 ) ，55
( 100) 。1H-NMR ( CDCl3 ) δ: 5. 36 ( 1H，br d，J = 5. 2
Hz，6-H) ，1. 25 ( 3H，s，CH3 ) ，1. 01 ( 3H，s，CH3 ) ，
0. 92( 3H，d，J = 6. 0 Hz，CH3 ) ，0. 85 ( 3H，d，J = 7. 6
Hz，CH3 ) ，0. 81( 3H，d，J = 6. 8 Hz，CH3 ) ，0. 65 ( 3H，
s，CH3 ) 。以上数据与文献
〔2〕报道基本一致，样品与
β-谷甾醇对照品混合测熔点值没有变化，薄层层析
Rf值和显色情况相同，故该化合物确定为 β-谷甾醇
( β-sitosterol) 。
化合物 2:白色粉末( 氯仿-甲醇) ，C35H60O6，mp
291 ～ 292 ℃。Libermann-Burchard 反应阳性。EI-
MS m/z( % ) : 414( M-glc +，9) ，396 ( 100 ) ，382 ( 13 ) ，
288( 6) ，255 ( 14 ) ，213 ( 12 ) ，145 ( 43 ) ，107 ( 36 ) ，57
( 69 ) 。1H-NMR ( CDCl3 ) δ: 5. 31 ( 1H，s，6-H ) ，4. 89
( 1H，d，J = 4. 0 Hz，1-H) ，3. 65 ～ 3. 00( m，糖基氢) ，
0. 97( 3H，s，CH3 ) ，0. 94 ( 3H，s，CH3 ) ，0. 88 ( 3H，d，
J = 6. 0 Hz，CH3 ) ，0. 81 ( 3H，d，J = 6. 4 Hz，CH3 ) ，
0. 78( 3H，d，J = 7. 2 Hz，CH3 ) ，0. 63 ( 3H，s，CH3 ) 。
以上波谱数据与文献〔3〕报道基本一致，且与胡萝卜
苷对照品混合熔点不下降，薄层层析 Rf值和显色情
况相同，故该化合物确定为 β-胡萝卜苷( β-daucoste-
rol) 。
化合物 3: 无色结晶 ( 石油醚-乙酸乙酯 ) ，
C16H18O3，mp 112 ～ 113. 5 ℃。ESI-MS m/z: 540. 5
［2M + Na + H］+。1H-NMR ( CDCl3 ) δ: 7. 20 ～ 7. 40
( 10H，m，Ar-H) ，4. 80 ～ 4. 85( 2H，m，2 × CH) ，3. 60-
3. 80( 4H，m，2 × CH2 ) ;
13C-NMR ( CDCl3 ) δ: 140. 5，
128. 5，128. 0，126. 0，74. 7，68. 0。以上1H-NMR 数
据与文献〔4〕报道数据基本一致。其乙酰化产物( 在
无水吡啶溶液中，经 DMAP 催化，以醋酐为酰化剂)
的1H-NMR数据与文献〔4〕报道的数据也一致。故鉴
定该化合物为 2，2-oxy-bis( 1-phenylethanol) 。
化合物 4: 无色针晶 ( 石油醚-乙酸乙酯 ) ，
C15H12O3，mp 119 ～ 120. 5 ℃。EI-MS m/z ( % ) : 240
［M］+，118 ( 30 ) ，105 ( 100 ) ，77 ( 50 ) 。 IR ( νmax，
cm －1 ) : 1 720，1 697，1 597，1 450，1 420，1 283，
1 230，1 123，959，759。1H-NMR( CDCl3 ) δ: 5. 59( 2H，
·422· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 2 期 2011 年 2 月
s) ，7. 40 ～ 7. 55( 4H，m) ，7. 60 ～ 7. 70 ( 2H，m) ，7. 98
( 2H，d，J = 7. 2 Hz ) ，8. 15 ( 2H，d，J = 7. 2 Hz ) ;
13C-NMR ( CDCl3 ) δ: 192. 1 ( -CO-) ，166. 1 ( -COO-) ，
134. 3，133. 9，133. 4，130. 0，129. 4，128. 9，128. 4，
127. 8，66. 4。以上数据与文献〔5〕报道数据基本一致，
故确定该化合物为 1-( 2-phenylcarbonyloxyacetyl )
benzene。
化合物 5: 无色油状物，C19 H34 O2。EI-MS m/z
( % ) : 294( M +，8 ) ，263 ( 6 ) ，220 ( 2 ) ，149 ( 18 ) ，109
( 40) ，95 ( 77 ) ，81 ( 100 ) ，74 ( 31 ) 。1H-NMR ( CDCl3 )
δ: 5. 39 ～ 5. 32 ( 4H，m) ，3. 67 ( 3H，s，-OCH3 ) ，2. 78
( 2H，t，J = 6. 4 Hz) ，2. 31 ( 2H，t，J = 7. 2 Hz) ，2. 05
( 4H，dd，J = 14. 0，13. 6 Hz) ，1. 62 ( 2H，m，) ，1. 37 ～
1. 24 ( m ) ，0. 89 ( 3H，t，J = 6. 4 Hz ) ; 13C-NMR
( CDCl3 ) δ: 174. 3，31. 5，25. 6，27. 2，22. 6，29. 1 × 3，
29. 6，130. 2，128. 0，34. 1，127. 9，130. 0，29. 6，29. 3，
24. 9，14. 1。以上数据与文献〔6〕数据对照，鉴定该化
合物为亚油酸甲酯( methyl linoleate) 。
化合物 6: 无色羽状结晶 ( 石油醚-乙酸乙酯) ，
C16H14 O2，mp 146 ～ 148 ℃。EI-MS m/z ( % ) : 238
( M +，10 ) ，161 ( 1 ) ，133 ( 14 ) ，105 ( 100 ) ，77
( 30) 。1H-NMR( CDCl3 ) δ: 8. 05 ( 4H，d，J = 7. 2 Hz) ，
7. 59( 2H，t，J = 7. 6 Hz) ，7. 49 ( 4H，t，J = 7. 6 Hz，) ，
3. 48 ( 4H，s，) ; 13C-NMR ( CDCl3 ) δ: 198. 7，32. 6，
136. 8，128. 6，128. 1，133. 2。根据以上数据与文
献〔7〕对照，鉴定该化合物为 1，4-二苯基-1，4-丁二酮
( 1，4-diphenyl-1，4-butanedione) 。
致谢:贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室仪器室协助
化合物的测定。
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3720.
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