全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:1003-1005
文章编号:1001-6880(2010)06-1003-03
　
　
　收稿日期:2009-03-25　　　接受日期:2009-06-16
　基金项目:中国科学院知识创新基地基金资助(110303JX28)
＊通讯作者 Tel:86-871-5160902;E-mail:songqs@xtbg.ac.cn
对叶榕叶和细枝的化学成分研究
徐　蔚 1, 2 ,宋启示 1＊ ,王　培 1 ,李尚真 1
1中国科学院西双版纳热带植物园 ,昆明 650223;2中国科学院研究生院 , 北京 100049
摘　要:采用柱色谱法从对叶榕 FicushispidaL.叶和细枝的 95%甲醇溶液中分离得到 10个化合物。通过理化
性质和波谱数据分析分别鉴定为 α-豆甾醇(1)、正癸烷(2)、叶黄素(3)、乌苏酸(4)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷
(5)、 7-羟基香豆素(6)、香草酸(7)、齐墩果酸-28-O-α-D-吡喃葡萄糖苷(8)、异紫堇定碱(9)和原阿片碱(10)。
化合物 9和 10首次从该植物中分离得到。
关键词:对叶榕;化学成分;异紫堇定碱;原阿片碱
中图分类号:R284.2 文献标识码:A
ChemicalConstituentsoftheLeavesandTwigsofFicushispida
XUWei1, 2 , SONGQi-shi1＊ , WANGPei1 , LIShang-zhen1
1XishuangbannaTropicalBotanicalGarden, ChineseAcademyofSciences, Kuming650223 , China;
2GraduateSchooloftheChineseAcademyofSciences, Beijing100049 , China
Abstract:Tencompoundswereisolatedandpurifiedfromthe95% methanolextractintheleavesandtwigsofFicus
hispidabyrepeatedchromatography.Onthebasisofspectralmethods, chemicalanalysis, andreferencetotheliterature
data, Theywereidentifiedasα-stigmasterol(1), decane(2), lutein(3), ursolicacid(4), stigmasterol-3-O-α-D-glu-
copyranoside(5), 7-hydroxycoumarin(6), vanilicacid(7), oleanolicacid-28-O-α-D-glucopyranoside(8), isoc-
orydine(9), andprotopine(10).Compounds9 and10wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Ficushispida;chemicalconstituents;isocorydine;protopine
　　对叶榕(FicushispidaL.)为桑科榕属植物 ,主
要分布于云南 、广西和广东等省区的南部 ,其根 、叶 、
树皮为傣族 、基诺族常用药 ,味甘 ,性凉 ,有清热祛
湿 、消积化痰 、行气散瘀等功效 ,主要用于痢疾 、结膜
炎 、感冒 、支气管炎 、腹胀疼痛 、风湿痛 、跌打劳伤等
的治疗 [ 1, 2] 。研究表明 ,该植物中含有菲并吲哚里
西定生物碱 、正链烷烃 、香豆素和三萜等成分 [ 3] 。
为了更好的开发利用该植物资源 ,我们对其带叶细
枝展开了进一步的化学成分研究 ,从它的甲醇提取
物中分离得到 10个化合物 ,根据光谱数据和理化性
质分别鉴定为 α-豆甾醇 (1)、正癸烷 (2)、叶黄素
(3)、乌苏酸(4)、豆甾醇 -3-O-β-D-葡萄糖苷(5)、7-
羟基香豆素(6)、香草酸(7)、齐墩果酸-28-O-α-D-吡
喃葡萄糖苷(8)、异紫堇定碱(9)和原阿片碱(10)。
其中 ,化合物 9和 10首次从该植物中分离得到 。
1　仪器与材料
　　SWGX-4显微熔点仪(温度计未校正 ,上海精密
仪器有限公司);BrukerAM-400核磁共振谱 (TMS
为内标);VG-AutoSpec-3000质谱(英国 VG公司);
200 ～ 300目柱层析硅胶 、50 mm×100 mm薄层硅胶
板(青岛海洋化工厂);DM-130大孔树脂(山东鲁抗
医药股份有限公司);SephadexLH-20(美国 GE);
MCI凝胶以及反相层析材料 RP-8、RP-18(日本三菱
化工)。
实验材料对叶榕样品细枝的规格为目测直径 2
cm以下 ,不带果实 。采集时间为 2007年 8月 5日 ,
采集地点为云南省勐仑镇西双版纳热带植物园 ,由
中国科学院西双版纳热带植物园陶国达先生鉴定 。
2　提取分离
　　对叶榕的带叶细枝干燥后粉碎 (32 kg), 用
95%甲醇加热(63 ～ 65℃)回流提取四次 ,提取时长
分别为 3、2、2、2h。蒸干溶剂 ,减压浓缩用蒸馏水制
成悬浮液 。依次用石油醚 -氯仿-正丁醇萃取 ,得到
三个部分。对石油醚得到的部分 ,先上硅胶柱 ,以 2
～ 3倍量 100目硅胶拌样 ,以石油醚-丙酮为洗脱剂 ,
开始以石油醚洗脱 , 逐渐增大丙酮的比例 ,用 200
mL三角瓶接收流出液 ,每 200mL为一份 ,直到样品
全部冲下为止;减压蒸干流出液 ,用薄层跟踪检验 ,
将相同的组分合并 ,再反复上小硅胶柱 ,得到化合物
1(1.553 g)、2(2.030 g)和 3(17mg)。氯仿部分和
石油醚部分大致相似 ,二次分离时可考虑新的溶剂
体系 ,比如氯仿 -丙酮 、氯仿-甲醇等 ,先在薄层板上
做预实验 ,选好体系后 ,上小柱得到化合物 4(1.095
g)、5(214 mg)、8(123 mg)和 9(1.109 g)。正丁醇
部分先上大孔树脂柱 ,如条件合适上反向柱 ,用甲
醇 -水溶剂体系梯度洗脱 ,得到化合物不纯再反复上
反相柱和正相柱 ,得化合物 6(25 mg), 7(14 mg)和
10(21 mg)。
3　结构鉴定
　　α-豆甾醇 (1)　白色针晶 (石油醚 /丙酮),
mp.142 ～ 144 ℃,分子式 C29 H48O, 13CNMR(Ace-
tone-d6 , 100 MHz)δ:36.9 (C-1), 31.7 (C-2), 71.6
(C-3), 46.6(C-4), 142.2 (C-5), 121.5(C-6), 31.9
(C-7), 31.9(C-8), 51.1(C-9), 32.7 (C-10), 21.1
(C-11), 38.2 (C-12), 43.2 (C-13), 57.6 (C-14),
24.9(C-15), 28.8 (C-16), 57.5 (C-17), 12.2 (C-
18), 19.4 (C-19), 40.6 (C-20), 21.4 (C-21),
139.3 (C-22), 130.0(C-23), 56.8 (C-24), 32.5
(C-25), 19.2 (C-26), 21.7 (C-27), 26.0 (C-28),
12.2(C-29)。以上数据基本与文献报道的 α-豆甾
醇(α-stigmasterol)一致 [ 4] 。
　　正癸烷(2)　无色液体 , mp.-29.7 ℃,分子式
C10H22(decane)。
　　叶黄素(3)　红色针晶(氯仿), mp.196 ～ 197
℃,分子式 C40H56O2。1HNMR(C5D5N, 400MHz)δ:
5.35(1H, brs, H-6), 4.48(2H, m, H-16 andH-3),
3.48(2H, m, H-26), 1.02(3H, s, 19-CH3 ), 0.96
(3H, d, J=7.0 Hz, 21-CH3), 0.78(3H, s, 18-CH3),
0.79(3H, d, J=7.0Hz, 27-CH3);13CNMR(C5D5N,
100MHz)δ:37.2(C-1), 31.5(C-2), 71.7(C-3),
42.2(C-4), 140.7(C-5), 121.4(C-6), 32.0(C-7),
31.4(C-8), 50.0(C-9), 36.6(C-10), 20.8(C-11),
39.7(C-12), 40.2(C-13), 56.4(C-14), 31.8(C-
15), 80.8(C-16), 62.0(C-17), 16.2(C-18), 19.4
(C-19), 41.5(C-20), 14.5(C-21), 109.2(C-22),
31.3(C-23), 28.7(C-24), 30.2(C-25), 66.8(C-
26), 17.1(C-27)。以上 NMR数据与文献报道的叶
黄素一致 [ 5] 。与标准品在多种溶剂体系作 TLC对
照 , Rf值相同 ,故确定为叶黄素(lutein)。
　　乌苏酸(4)　白色粉末(甲醇), mp.291 ℃,分
子式 C30H48 O3。与标准品在多种溶剂体系作 TLC
对照 , Rf值及显色均相同 ,与标准品混合熔点不下
降 ,故确定为乌苏酸(ursolicacid)。
　　豆甾醇 -3-O-β-D-葡萄糖苷(5)　白色粉末(甲
醇), mp.277 ～ 279 ℃,分子式 C35H58O6。与标准品
在多种溶剂体系作 TLC对照 , Rf值及显色均相同 ,
与标准品混合熔点不下降 ,故确定为豆甾醇 -3-O-β-
D-葡萄糖苷(stigmasterol-3-O-β-D-glucoside)。
　　7-羟基香豆素(6)　白色针晶 (甲醇), mp.225
～ 228 ℃, 分子式 C9H6O3。1HNMR(CD3OD, 400
MHz)δ:7.8(1H, d, J=9.5 Hz, H-4), 6.2(1H, d, J
=9.5 Hz, H-3), 7.4(1H, d, J=8.5Hz, H-5), 6.8
(1H, dd, J=8.5, 2.3 Hz, H-6), 6.6(1H, d, J=2.3
Hz, H-8);13CNMR(CD3OD, 100 MHz)δ:163.1(C-
1), 113.1(C-2), 146.0(C-3), 130.6 (C-4), 114.4
(C-5), 163.7(C-6), 103.3(C-7), 157.2(C-8),
112.3(C-9)。以上数据与文献报道的 7-羟基香豆
素(7-hydroxycoumarin)一致[ 6] 。
　　香草酸(7)　浅黄色针晶(甲醇), mp.210 ～ 216
℃,分子式 C8H8O4。1HNMR(C5D5N, 400 MHz)δ:
8.1(1H, dd, J=8.7, 1.8 Hz, H-6), 8.0(1H, d, J=
l.8 Hz, H-2), 7.3(1H, d, J=8.7 Hz, H-5), 3.7(3H,
s, OCH3);13CNMR(C5D5N, 100 MHz)δ:124.9(C-
1), 113.8(C-2), 152.8(C-3), 148.3(C-4), 116.2
(C-5), 124.9(C-6), 169.1(CO), 55.8(OCH3)。对
照文献[ 5]鉴定化合物为香草酸(vanilicacid)。
　　齐墩果酸 -28-O-α-D-吡喃葡萄糖苷(8)　白色
针晶(甲醇), mp.180 ～ 183 ℃,分子式 C36H58O8。1H
NMR(C5D5N, 400 MHz)δ:6.34(1H, d, J=8.0 Hz,
glcH-1), 5.44(1H, brs, H-12), 1.23, 1.22, 1.13,
1.02, 0.90, 0.89 , 0.87(21H, s, 7 ×CH3);13CNMR
(C5D5N, 100 MHz)δ:37.4(C-1), 28.1(C-2), 79.4
(C-3), 39.4(C-4), 55.8(C-5), 18.8(C-6), 28.8(C-
7), 40.0(C-8), 48.2(C-9), 37.4(C-10), 23.7(C-
11), 122.9(C-12), 144.2(C-13), 42.2(C-14), 28.8
(C-15), 23.8(C-16), 47.0(C-17), 41.8(C-18),
46.3(C-19), 30.8(C-20), 33.2(C-21), 33.1(C-
22), 28.3(C-23), 16.5(C-24), 15.6(C-25), 17.5
1004 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.22
(C-26), 26.1(C-27), 176.5(C-28), 23.8(C-29),
23.7(C-30), 95.8(C-1′), 74.2(C-2′), 78.1(C-3′),
71.2(C-4′), 78.9(C-5′), 62.2(C-6′)。对照文献 [ 7]
鉴定化合物为齐墩果酸-28-O-α-D-吡喃葡萄糖苷
(oleanolicacid-28-O-α-D-glucopyranoside)。
　　异紫堇定碱(9)　浅棕色柱晶(丙酮), mp.185
℃,分子式 C20 H23 O4N。1HNMR(CDCl3 , 400 MHz)
δ:8.84(1H, s, H-11), 6.84(1H, s, H-8), 6.81(1H,
s, H-9), 6.69(1H, s, H-3), 3.90(3H, s, C2-OCH3),
3.89(3H, s, C10-OCH3), 3.69(3H, s, C1-OCH3),
2.47(3H, s, N-CH3);13CNMR(CDCl3 , 100MHz)δ:
142.0(C-1), 125.9(C-1a), 129.2(C-1b), 151.2(C-
2), 110.8(C-3), 130.0(C-3a), 29.3(C-4), 52.7(C-
5), 62.0(C-6a), 35.9(C-7), 130.1(C-7a), 120.1
(C-8), 111.0(C-9), 149.4(C-10), 143.9(C-11),
143.9(C-11a), 62.8(C1-OCH3), 55.8(C2-OCH3),
56.1(C10-OCH3), 43.9(N-CH3)。对照文献鉴定化
合物 9为异紫堇定碱(isocorydine)[ 8, 9] 。
　　原阿片碱(10)　白色球晶(氯仿), mp.208 ℃,
分子式 C20 H19 O5N。 EI-MSm/z:354.0[ M+1] + ,
353[ M] +, 338[ M– 15] +, 190[ M– 163] +, 163
[ M– 190] + , 148[ M– 205] +;1HNMR(CDCl3 ,
400MHz)δ:1.93(3H, s, N-CH3 ), 2.52(2H, m, H-
6), 2.88(2H, m, H-5), 3.57(2H, brs, H-8), 3.79
(2H, brs, H-13), 5.90(2H, s, -OCH2O-), 5.93(2H,
s, -OCH2O-), 6.62(1H, s, H-4), 6.65(1H, s, H-12),
6.66(1H, s, H-11), 6.88(1H, s, H-1);其 13 CNMR
(CDCl3 , 100 MHz)δ:108.1(C-1), 146.3(C-2),
148.0(C-3), 110.4(C-4), 136.1(C-4a), 31.7(C-
5), 57.7(C-6), 50.7(C-8), 117.8(C-8a), 145.8(C-
9), 145.9(C-10), 106.7(C-11), 125.0(C-12),
128.9(C-12a), 46.4(C-13), 194.1(C-14), 132.7
(C-14a), 41.4(N-CH3), 101.1(C2 , C3, -OCH2O-),
100.8(C9 , C10, -OCH2O-)。以上数据基本与文献
报道的原阿片碱(protopine)一致 [ 10, 11] 。
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