全 文 ：第 35卷 第 5期
2016年 10月
天 津 中 医 药 大 学 学 报
Journal of Tianjin University of Traditional Chinese Medicine
Vol．35 No．5
Oct．2016
摘要：[目的]对绵萆薢的化学成分进行研究。[方法]采用大孔吸附树脂、ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及制备
型高效液相色谱法对其所含化学成分进行分离、制备，并利用波谱学方法鉴定了结构。[结果]从绵萆薢提取物中分
离鉴定了 Tachioside（1）、Isotachioside（2）、3,5-二甲氧基熊果苷（3）、2,6-二甲氧基-4-羟基-苯酚-1-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷（4）、淫羊藿次苷 D2（5）、苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）和腺苷（7）等 7个单体成分。[结论]化合物 1~3为
首次从薯蓣属中分离得到，4~7为首次从该植物中分离得到。
关键词：绵萆薢；化学成分；结构鉴定
中图分类号：R284 文献标志码：A 文章编号：1673－9043（2016）05－0336-04
绵萆薢化学成分的分离与结构鉴定 *
晁利平，阮静雅，刘艳霞，韩立峰，王 涛，张 祎
（天津市中药化学与分析重点实验室，天津 300193）
*基金项目：新世纪优秀人才支持计划资助项目（NCET-12-1069）；
天津市高等学校创新团队培养计划资助项目（TD12-5033）。
作者简介：晁利平（1989-），女，硕士研究生，主要从事中药化
学与分析研究。
通讯作者：张 祎，E-mail：zhwwxzh@263.net。
作为传统中药，绵萆薢（Dioscoreae spongiosae
Rhizoma）以其干燥根茎入药，具有利湿去浊，祛风
除痹之功效，用于治疗膏淋、白浊、白带过多、风湿
痹痛、关节不利、腰膝疼痛等症 [1]，主产于湖南、湖
北、浙江、江西、福建、广东及广西等地[2]。绵萆薢中
含有的化学成分主要为甾体、二芳基庚烷、木脂素、
有机酸及酯等[3]。药理活性研究表明，绵萆薢及其有
效成分具有抗骨质疏松[4]、抗心肌缺血、抗肿瘤[5]、抗
真菌、调血脂、降尿酸[6]、预防动脉粥样硬化等作用。
临床上用于治疗乳糜尿、慢性前列腺炎、骨质疏松、
风湿及类风湿性关节炎及骨关节炎等症状。
笔者在对绵萆薢化学成分研究的过程中，利用
与文献[7-13]类似的方法，分离鉴定出 7 个单体化合
物。其中，1~3为首次从薯蓣属中分离得到，4~7为
首次从该植物中分离得到，结构见图 1。
1 仪器与材料
Bruker 500MR超导核磁共振波谱仪（瑞士 Bruker
公司，AvanceⅢ 500MR），大孔吸附树脂（天津海光
化工有限公司），ODS（ChromatorexODSMB，40~75μm，
日本 YMC 有限公司）；Sephadex LH-20（瑞典 Ge
Healthcare Bio -Sciences AB 公司），Cosmosil 5C18 -
MS-Ⅱ制备柱和分析柱（250 mm×4.6 mm和 250 mm×
20 mm，均为 5 μm，Japan，Nacalai Tesque公司），TLC
Silica gel 60 F254（Aluminium sheets 20 cm × 20 cm，德
国 Merck公司）。
色谱/分析纯氯仿、甲醇、乙腈、丙酮、冰醋酸等
试剂购自天津康科德科技有限公司。
绵萆薢购自河北安国，由天津中医药大学李天
祥副教授鉴定为薯蓣科植物绵萆薢（Dioscorea spongiosa
J. Q. Xi, M. Mizuno et W. L. Zhao）。
2 提取与分离
取绵萆薢干燥根（7.8 kg）经 18、16 倍量 70%
EtOH加热回流 2次（3、2 h），合并滤液，减压回收溶
剂，得浸膏 1 150.0 g。上述浸膏（1 000.0 g）经 D101
大孔吸附树脂处理（H2O→ 95% EtOH→ Acetone），
得到 H2O、95% EtOH 和 Acetone 洗脱物分别为
725.0、245.0及 1.9 g。
95%EtOH洗脱物（150.0 g）经硅胶柱层析[CHCl3-
MeOH（100∶1→ 100∶3→ 100∶7，V/V）→ CHCl3-MeOH-
H2O（10∶3∶1→7∶3∶1→ 6∶4∶1，V/V/V，下层）]，共得 12个
组分（Fr.1~12）。
Fr. 6（14.0 g）经 ODS柱层析[MeOH-H2O（20∶80
→ 30∶70→ 40∶60→ 50∶50 → 60∶40 → 70∶30 → 80∶
20→ 100∶0，V/V）]，得到 17个组分（Fr. 6-1~6-17）。
Fr. 6-1（1170.0mg）经制备型高效液相色谱法（PHPLC）
分离制备[CH3CN-H2O（3∶97，V/V）]，得到 17个组分
（Fr.6-1-1~6-1-17）。Fr. 6-1-6（26.9 mg）、6-1-9
（13.8 mg）、6-1-11（29.0 mg）、Fr. 6-1-14（90.9 mg）
分别经 Sephadex LH-20凝胶柱层析（MeOH），得到
DOI：10.11656/j.issn.1673-9043.2016.05.13
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图 1 绵萆薢中分离得到的化合物 1~7
Tachioside（1，20.0 mg）、Isotachioside（2，7.9 mg）、
3，5-二甲氧基熊果苷（3，25.6 mg）和 2，6-二甲氧基-
4-羟基-苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（4，36.3 mg）。
Fr. 6-1-15（119.4 mg）经 PHPLC 分离制备[MeOH-
H2O（8∶92，V/V）+1% HAc]，得到腺苷（7，50.0 mg）和
淫羊藿次苷 D2（5，36.0 mg）。Fr. 6-3（241.0 mg）经
PHPLC分离制备[CH3CN-H2O（10∶90，V/V）+1% HAc]，
得到苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（6，9.8 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 301.093 2 [M-H]-，确定其
分子式为 C13H18O8（Calcd for C13H17O8，301.092 9）。
1H-NMR（500 MHz，C5D5N）：δ 7.14（1H，br. s，H-3），
7.04（1H，br. d，ca. J=9 Hz，H-5），7.13（1H，d，J=8.5 Hz，
H-6），5.54（1H，d，J = 7.0 Hz，H-1′），4.36（2H，m，
overlapped，H-2′ andH-3′），4.32（1H，dd，J = 7.5、8.0Hz，
H-4′），4.10（1H，m，H-5′），[4.38（1H，dd，J = 4.5、
11.5 Hz）、4.57（1H，br. d，ca. J = 12 Hz），H2-6]，3.70
（3H，s，2-OCH3）。其 1H-、13C-NMR（125 MHz，C5D5N，
见表 1）谱数据与文献 [14]相对照，鉴定该化合物为
Tachioside。
化合物 2：白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 301.092 8 [M-H]-，确定其
分子式为 C13H18O13（Calcd for C13H17O13，301.092 9）。
1H-NMR（500 MHz，CD3OD）：δ 6.46（1H，d，J = 2.0 Hz，
H-3），6.30（1H，dd，J = 2.0、8.5 Hz，H-5），7.02（1H，
d，J = 8.5 Hz，H-6），4.70（1H，d，J = 7.0 Hz，H-1），
3.44（2H，m，overlapped，H-2′and H-5′），3.33（1H，
dd，J = 7.5、8.0 Hz，H-3′），3.38（1H，dd，J = 8.0、9.5 Hz，
H-4′），[3.69（1H，dd，J = 5.5、12.0 Hz）、3.86（1H，br. d，
ca. J = 12 Hz），H2-6′，3.81（3H，s，2-OCH3）。其 1H-、
13C-NMR（125 MHz，CD3OD，见表 1）谱数据与文献[15]
相对照，鉴定该化合物为 Isotachioside。
化合物 3：白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 331.103 9 [M-H]-，确定其
分子式为 C14H20O9（Calcd for C14H19O9，331.103 5）。
1H-NMR（500 MHz，DMSO-d6）：δ 6.38（2H，s，H-
2,6），4.69（1H，d，J = 7.5 Hz，H-1′），3.20（1H，dd，J =
7.5、9.0 Hz，H-2′），3.26（1H，dd，J = 9.0、9.0 Hz，H-
3′），3.11（1H，dd，J = 9.0、9.0 Hz，H-4′），3.30（1H，m，
H-5′），[3.40（1H，dd，J = 5.0、12.0 Hz）、3.72（1H，
m，overlapped），H2-6′]，3.72（6H，s，3，5-OCH3）。其
1H-、13C-NMR（125 MHz，DMSO-d6，见表 1）谱数据
与文献[16]相对照，鉴定该化合物为 3,5-二甲氧基熊
果苷（koaburaside）。
化合物 4：白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 331.104 2 [M-H]-，确定其
分子式为 C14H20O9（Calcd for C14H19O9，331.103 5）。
1H-NMR（500 MHz，C5D5N）：δ 6.55（2H，s，H-3,5），
5.53 （1H，d，J = 7.0 Hz，H -1′ ），4.28（3H，m，
overlapped，H-2′-4′），3.88（1H，m，H-5′），[4.30（1H，
dd，J = 5.5、12.0 Hz）、4.38 （1H，dd，J = 2.0、11.5
Hz），H2-6′ ]，3.70（6H，s，2,6-OCH3）。其 1H-、13C-
NMR（125 MHz，C5D5N，见表 1）谱数据结合 1H-1H
COSY、HSQC、HMBC等 2D-NMR谱的解析，鉴定该
化合物为文献[17]所报道的 2,6-二甲氧基-4-羟基-
苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2,6-dimethoxy-4-
hydroxyphenol-1-O-β-D-glucopyranoside）。
化合物 5：白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 345.120 2 [M+COOH]-，确
定其分子式为 C14H20O7（Calcd for C15H21O9，345.119 1）。
1H-NMR（500 MHz，CD3OD）：δ 7.14（2H，d，J = 8.5 Hz，
H-2,6），7.02（2H，d，J=8.5 Hz，H-3,5），2.76（2H，t，J =
7.0 Hz，H2 -7），3.69 （2H，t，J =7.0 Hz，H2 -8），4.86
（1H，d，J=7.0 Hz，H-1′），3.45（2H，m，overlapped，H-
2′ and 3′），3.40（2H，overlapped，H-4′ and 5′），
[3.69（1H，m，overlapped）、3.88（1H，dd，J=1.5、13.0 Hz），
H2-6′]。其 1H-、13C-NMR（125 MHz，CD3OD，见表 1）
谱数据与文献[18]相对照，鉴定该化合物为淫羊藿次
苷 D2（Icariside D2）。
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表 1 化合物 1～7的 13C-NMR（125 MHz,δ）谱数据
位置 1a 2b 3c 4a 5b 6b 7c
1 143.3 141.1 150.2 129.5 134.2 139.1
2 149.0 152.5 094.9 154.5 130.8 129.3 152.3
3 103.5 101.8 148.0 095.2 117.8 129.2
4 152.1 154.9 130.2 155.9 157.6 128.7 149.0
5 109.5 107.6 148.0 095.2 117.8 129.2 119.3
6 116.4 120.5 094.9 154.5 130.8 129.3 156.1
7 039.4 071.8
8 064.3 139.9
2-OCH3 055.8 056.6 056.5
3-OCH3 055.7
5-OCH3 055.7
6-OCH3 056.5
1′ 103.7 104.3 101.5 105.9 102.5 103.4 087.9
2′ 075.1 075.1 073.2 076.0 074.9 075.2 073.4
3′ 078.6 078.1 076.7 078.3 078.0 078.2 070.6
4′ 071.6 071.4 070.7 071.7 071.3 071.8 085.8
5′ 078.9 077.8 077.1 078.5 077.9 078.1 061.6
6′ 062.6 062.6 060.8 062.7 062.5 062.9
注：a：氘代试剂为吡啶；b：氘代试剂为甲醇；c：氘代试剂为二甲
基亚砜。
化合物 6：白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS给
出其准分子离子峰 m/z 315.110 0 [M+COOH]-，确
定其分子式为 C13H18O6（Calcd for C14H19O8，315.108 5）。
1H-NMR（500 MHz，CD3OD）：δ 7.42（2H，br. d，ca.
J= 7 Hz，H-2,6），7.33（2H，t，J=7.0 Hz，H-3，5），7.27
（1H，br. d，ca. J=7 Hz，H-4），4.67、4.93（1H each，
both d，J=11.5 Hz，H2-7），4.35（1H，d，J = 7.0 Hz，
H-1′），3.25（2H，m，H-2′ and 5′），3.35（1H，dd，J=7.5、
8.0 Hz，H-3′），3.30（1H，dd，J = 8.0、8.0 Hz，H-4），
[3.69（1H，dd，J = 5.0、12.0 Hz）、3.90（1H，br. d，ca.
J =12 Hz），H2-6′ ]。其 1H-、13C-NMR（125 MHz，
CD3OD，见表 1）谱数据与文献[19]相对照，鉴定该化合
物为苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（benzyl alcohol
O-β-D-glucopyranoside）。
化合物 7：白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 266.090 2 [M-H]-，确定其
分子式为 C10H13N5O4（Calcd for C10H12N5O4，266.089 5）。
1H-NMR（500 MHz，DMSO-d6）：δ 8.17（1H，s，H-2），
8.38（1H，s，H-8），7.38（2H，s，6-NH2），5.91（1H，d，
J=5.5 Hz，H-1′），4.64（1H，dd，J=3.0、5.5 Hz，H-2′），
4.18（1H，t，J=3.0 Hz，H-3′），4.00（1H，m，H-4′），[3.59
（1H，dd，J=4.0、12.0 Hz）、3.71（1H，dd，J=3.0、12.0 Hz），
H2-5′]。其 1H-、13C-NMR（125 MHz，DMSO-d6，见
表 1）谱数据与文献 [20]相对照，鉴定该化合物为腺
苷（Adenosine）。
4 结果
为了进一步扩大对绵萆薢的开发与利用，笔者
运用色谱和波谱学方法，对绵萆薢的化学成分进
行了研究，分离并鉴定了以下 7 个单体成分，分别
是 Tachioside（1）、Isotachioside（2）、3，5－二甲氧基
熊果苷（3）、2，6－二甲氧基－4－羟基－苯酚－1－O－β－
D－吡喃葡萄糖苷（4）、淫羊藿次苷 D2（5）、苯甲醇－
O－β－D－吡喃葡萄糖苷（6）、腺苷（7）。其中，化合物
1～3为首次从薯蓣属中分离得到，4～7 为首次从该
植物中分离得到。
5 讨论
绵萆薢最早记录于《神农本草经》，历史久远且
疗效显著。但国内外对绵萆薢化学成分的研究报
道尚少，据文献报道,其化学成分主要是甾体皂苷、
二芳基庚烷、木脂素类等；具有抗骨质疏松、抗心
肌缺血、抗肿瘤、抗真菌、调血脂、降尿酸、预防动
脉粥样硬化等药理作用。因此，进一步开发与利用
该植物，加强其化学成分与药理活性的筛选，可对
其临床治疗与应用有指导性意义。
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Isolation and structural identification of constituents from Dioscoreae spongiosae Rhizoma
CHAO Li-ping, RUAN Jing-ya, LIU Yan-xia, HAN Li-feng, WANG Tao, ZHANG Yi
（Key Laboratory of Traditional Chinese Medicinal Chemistry and Analytical Chemistry of Tianjin,
Tianjin 300193, China）
Abstract: [Objective] Study on chemical constituents of Dioscoreae spongiosae Rhizoma. [Methods] The
chemical constituents were obtained by ODS, Sephadex LH -20 and PHPLC chromatorgraphy isolation, and
identified by chemical and spectral analysis. [Results] The structures of seven comounds were elucidated to be
tachioside (1), isotachioside (2), koaburaside (3), 2,6-dimethoxy-4-hydroxyphenol-1-O-β-D-glucopyranoside (4),
icariside D2 (5), benzyl alcohol O-β-D-glucopyranoside (6), and adenosine (7), respectively. [Conclusion]
Compounds 1~3 were obtained from Dioscoreae genus firstly, and 4~7 was isolated from the plant for the first time.
Key words: Dioscoreae spongiosae Rhizoma; chemical constituents; structural identification
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（收稿日期：2016-05-04）
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