全 文 ：第３４卷　第１期
２０１６年３月
　　　　
广西师范大学学报（自然科学版）
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）
　　　　　　
Ｖｏｌ．３４　Ｎｏ．１
Ｍａｒ．２０１６
ｄｏｉ：１０．１６０８８／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－６６００．２０１６．０１．０１６
收稿日期：２０１５－０８－０４
基金项目：国家自然科学基金资助项目（２１３６２００６）；贵州省科学技术基金资助项目（黔科合Ｊ字［２０１４］２１２９号）
通信联系人：尹晓刚（１９７６—），男，浙江嘉兴人，贵州师范大学副教授，博士。Ｅ－ｍａｉｌ：ｍ１３８８５１１５５１６＠１６３．ｃｏｍ
超声辅助法合成芦竹碱
尹晓刚１，２，吴小云１，２，王　野１，２，陈治明１，２，陈　卓１，２
（１．贵州师范大学 化学与材料科学学院，贵州 贵阳５５０００１；２．贵州师范大学 贵州省功能材料化学重点实验室，贵州 贵阳５５０００１）
摘　要：以二甲胺、甲醛及吲哚为原料，对超声条件下合成芦竹碱的方法进行研究，考察催化剂、溶剂、温度、
超声时间、原料物质的量之比等对产率的影响。实验结果表明：在反应温度４５℃，超声时间５ｍｉｎ，乙酸作催
化剂，二甲胺、甲醛、吲哚和催化剂物质的量之比为２．０∶２．０∶１．０∶２．５的最优条件下，芦竹碱的产率为
９８．４％，并通过红外、核磁等对产物进行表征。对反应进行了放大，结果表明反应在十克级产率未明显下降。
与现有合成芦竹碱的方法相比，超声辅助法合成芦竹碱具有操作简便、收率高、用时短等优点，有潜在的应用
前景。
关键词：芦竹碱；超声；曼尼希反应
中图分类号：Ｏ６２９．３２　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：１００１－６６００（２０１６）０１－０１０６－０６
芦竹碱 （Ｃｒａｍｉｎｅ）又名禾草碱，是从禾本科植物芦竹中分离得到，其化学名为Ｎ，Ｎ－二甲氨基－３－甲基
吲哚，是一种具有多种生物活性的生物碱［１］。芦竹碱可用作生物除草剂［２］或蘩缕属杂草抑制剂［３］，也可用
于保护海洋养殖物以及杀虫剂等［４－６］，并且还是合成消旋色氨酸的重要中间体［７］。芦竹碱对环境植物、昆
虫、微生物的生长具有抑制作用，并且具有低毒高效、低抗性、弱残留等特点，是一种极有前途的生物源农
药。芦竹碱合成方法是以吲哚、二甲胺、甲醛为原料，在酸性条件下经曼尼希反应缩合制备得到［８－１２］。王
天桃等人［８］使用传统加热法进行合成，反应时间为１０ｈ，反应温度为６０℃，产率为９５％；许前会等人［９］也
用传统加热法，反应时间６ｈ，产率为９５．６％。本课题组使用微波辅助法合成芦竹碱，缩短了反应时间，提
高了收率［１３］，然而微波反应器成本较高，限制了此方法的进一步应用。
超声波可以在溶剂中产生空化效应，在空化泡破裂时可以产生瞬间高温、高压及急速冷却的效应，这
些效应为反应提供了非常特殊的物理环境，可以缩短反应时间、降低能耗并有效提高反应收率［１４－１６］。本
文使用超声辅助合成芦竹碱，考察催化剂、溶剂、温度、反应时间、原料物质的量之比等对产率的影响，用正
交实验对合成工艺进行优化，并通过红外、核磁等对产物进行表征。
１　实验部分
１．１　实验试剂及仪器
吲哚、氢氧化钠（阿拉丁试剂有限公司）；二甲胺、甲醛、乙酸、硫酸、盐酸、磷酸、柠檬酸（国药集团化学
试剂有限公司）；丙酮、乙醇、石油醚、甲醇、二氯甲烷、乙酸乙酯（天津市富宇精细化工有限公司）。以上试
剂均为分析纯，实验所用水为蒸馏水。
ＡＲ１１４０型电子分析天平（美国ＯＨＡＵＳ公司）；ＺＦ－Ｉ型三用紫外分析仪（上海顾村电光仪器厂）；ＤＦ－
１集热式恒温磁力搅拌器（金坛市华城开元实验仪器厂）；ＰＳ－４０Ｔ型超声仪（深圳市洁康洗净电器有限公
司）。
第１期 尹晓刚等：超声辅助法合成芦竹碱
１．２　实验方法
将放有磁力搅拌子的反应瓶置于冰水浴中，加入已冷冻至５℃以下质量分数３３％的二甲胺水溶液，
搅拌下滴加冰醋酸，然后滴加质量分数３７％的甲醛水溶液，最后加入吲哚，在一定温度下超声反应。待反
应结束后，冷却至室温，加入约３倍体积的冰水，用质量分数１０％的氢氧化钠溶液调ｐＨ至１１以上，再用
乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，得固体芦竹碱粗制品。用丙酮重结晶，减压抽滤，干燥得白色
固体产品，熔点１２８～１２９℃。合成路线见图１。
图１　芦竹碱的合成路线
Ｆｉｇ．１　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｇｒａｍｉｎｅ２　结果与讨论
２．１　催化剂对产率的影响
在常温，固定反应时间５ｍｉｎ，二甲胺与甲醛均为１．５ｍｍｏｌ，吲哚１ｍｍｏｌ，催化剂与吲哚物质的量之
比为１．５∶１，超声条件下合成芦竹碱，考察不同催化剂对产率的影响（表１）。实验结果表明：在无机强酸
催化下，芦竹碱的产率中等；酸性较弱的磷酸产率最低，仅为１１．９％；有机酸柠檬酸产率较低为２６．３％；乙
酸产率最高，为８４．５％，故选用乙酸为催化剂。推测原因是曼尼希反应需要在酸性条件下进行，但是强酸
溶液中过高的质子浓度抑制了曼尼希反应中亚胺离子中间体生成从而降低了反应效率，因此中等强度的
乙酸效果较好。
表１　催化剂对产率的影响
Ｔａｂ．１　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｃａｔａｌｙｓｔ
序号 催化剂 产率／％
１　 １０％盐酸 ５４．６
２　 １０％硫酸 ５０．６
３　 １０％磷酸 １１．９
４　 １０％乙酸 ４６．４
５ 乙酸 ８４．５
６　 １０％柠檬酸 ２６．３
表２　催化剂用量对产率的影响
Ｔａｂ．２　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｃａｔａｌｙｓｔ
序号 催化剂用量／ｍｍｏｌ 产率／％
１　 １．０　 ８３．１
２　 １．５　 ８４．５
３　 ２．０　 ８６．９
４　 ２．５　 ８９．８
５　 ３．０　 ８５．０
２．２　催化剂用量对产率的影响
在常温、固定反应时间５ｍｉｎ、二甲胺１．５ｍｍｏｌ、甲醛１．５ｍｍｏｌ、吲哚１ｍｍｏｌ、超声条件下，考察不同
催化剂用量对产率的影响（表２）。实验结果表明：芦竹碱的产率随着催化剂用量的增加而增加，但是当催
化剂与吲哚物质的量之比大于２．５∶１时，芦竹碱的产率由８９．８％降至８５．０％。因此选用催化剂与吲哚
的最佳物质的量之比为２．５∶１。推测原因是，随着催化剂用量的增加，溶液中质子浓度不断增大，易形成
碳正离子，有利于曼尼希反应的进一步进行，但当催化剂达到一定的量后，较大的质子浓度抑制了亚胺离
子中间体的生成，因此产率反而降低。
２．３　溶剂对产率的影响
在常温下，固定反应时间为５ｍｉｎ、二甲胺１．５ｍｍｏｌ、甲醛１．５ｍｍｏｌ、吲哚１ｍｍｏｌ、催化剂用量为２．５
ｍｍｏｌ、超声条件下，考察不同溶剂对产率的影响（如表３）。实验结果表明，极性较大的质子性溶剂甲醇、
乙醇作溶剂时，产率较高，分别为８６．０％、８３．６％；极性最大的水作溶剂产率最小，仅达到５１．６％；非质子
７０１
广西师范大学学报（自然科学版） 第３４卷
极性中等的有机溶剂中，随着极性的增大产率降低。但在任何一种溶剂中的产率均小于无溶剂时的产率
８９．８％。推测原因可能是极性质子溶剂有利于曼尼希反应的进行，且极性越大反应越完全；但加入溶剂
后，溶液中反应物的浓度降低，不利于反应进行。
表３　溶剂对产率的影响
Ｔａｂ．３　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ
序号 溶剂 产率／％
１ 石油醚 ７２．５
２ 二氯甲烷 ７２．４
３ 甲醇 ８６．０
４ 丙酮 ６３．１
５ 乙酸乙酯 ６８．４
６ 乙醇 ８３．６
７ 水 ５１．６
８ 无溶剂 ８９．８
２．４　合成芦竹碱的正交优化实验
为优化芦竹碱的合成条件，以芦竹碱的产率作为指标，反应温度、反应时间及原料物质的量之比为影
响因素，选用Ｌ９（３４）正交实验表，实验设计如表４。
表４　正交实验因素与水平
Ｔａｂ．４　Ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｆａｃｔｏｒｓ　ａｎｄ　ｌｅｖｅｌｓ
水平
Ａ　 Ｂ　 Ｃ
Ｔ／℃ ｔ／ｍｉｎ 二甲胺∶甲醛∶吲哚物质的量之比
１　 ２５　 ２　 １．０∶１．０∶１．０
２　 ３５　 ５　 １．５∶１．５∶１．０
３　 ４５　 ７　 ２．０∶２．０∶１．０
２．４．１　正交实验数据处理
根据正交实验设计表，进行了９次实验，实验结果直观分析见表５，方差分析见表６。
由表５可知，极差Ｒ大小为ＲＣ＞ＲＡ＞ＲＢ，因此各个因素的影响次序为：原料物质的量之比＞反应温
度＞反应时间。由表６方差分析得到反应温度、时间及原料物质的量之比对芦竹碱的产率均无显著性影
响，原因可能是各因素自由度较小（仅为２），使实验的灵敏度低，从而掩盖了考察因素的显著性。由表５
还可看出，Ａ列平均值３最大，Ｂ列中平均值２最大，Ｃ列中平均值３最大，由此得出最佳反应温度为４５
℃、最佳反应时间为５ｍｉｎ、最佳原料物质的量之比为二甲胺∶甲醛∶吲哚＝２．０∶２．０∶１．０。
结合前面做的单因素实验，可以得出芦竹碱的最佳合成工艺为：超声辅助下，乙酸为催化剂，其用量为吲
哚的２．５倍，反应温度４５℃、反应时间５ｍｉｎ，原料二甲胺∶甲醛∶吲哚物质的量之比为２．０∶２．０∶１．０。
２．４．２　最佳合成条件验证
因通过３个单因素实验及一个３因素３水平的正交实验优选出的芦竹碱最佳合成条件未在上述各组
实验中出现，为验证上述拟合条件是否是最优合成条件，进行了３组平行验证实验，产率分别为９８．７％，
９８．３％和９８．２％，平均产率为９８．４％，高于表５各条件的产率，故优选出的合成条件为芦竹碱的最佳合成
条件。
２．４．３　放大试验
为考察所筛选出的合成芦竹碱的最优条件的工业放大潜力，本实验进行了放大试验：０．２ｍｏｌ二甲
胺、０．２ｍｏｌ苯甲醛、０．１ｍｏｌ吲哚，催化剂乙酸用量为０．２５ｍｏｌ，在４５℃下超声５ｍｉｎ，产率为９６．３％，表
８０１
第１期 尹晓刚等：超声辅助法合成芦竹碱
明此方法具有良好的工业应用潜力。
表５　直观分析
Ｔａｂ．５　Ｖｉｓｕａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ
实验序号 Ａ　 Ｂ　 Ｃ 产率／％
１　 １　 １　 １　 ８５．７
２　 １　 ２　 ２　 ８９．８
３　 １　 ３　 ３　 ８６．３
４　 ２　 １　 ３　 ８３．２
５　 ２　 ２　 １　 ９７．６
６　 ２　 ３　 ２　 ８４．０
７　 ３　 １　 ２　 ９６．３
８　 ３　 ２　 ３　 ８３．７
９　 ３　 ３　 １　 ９３．５
平均值１　 ８７．２６７　 ８８．４００　 ８４．４６７
平均值２　 ８８．２６７　 ９０．３６７　 ８８．８３３
平均值３　 ９１．１６７　 ８７．９３３　 ９３．４００
极差Ｒ　 ３．９００　 ２．４３４　 ８．９３３
表６　方差分析
Ｔａｂ．６　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｖａｒｉａｎｃｅ
因素 偏差平方和Ｓ 自由度 Ｆ　 Ｆ临界值 显著性
Ａ　 ２４．６２０　 ２　 ０．３８９　 ４．４６０ 无显著性
Ｂ　 １０．００７　 ２　 ０．１５８　 ４．４６０ 无显著性
Ｃ　 １１９．７２７　 ２　 １．８９３　 ４．４６０ 无显著性
误差 ２５２．９６　 ８
３　产物的表征
３．１　产物的红外表征
产物的红外谱图如图２所示，在３　４３２．０６ｃｍ－１处宽而强的峰为—ＮＨ的缔合峰，对应吲哚环的亚胺
基；３　０００～３　１００ｃｍ－１之间弱的吸收带为苯环上的碳氢伸缩振动，说明存在苯环结构；２　９２６．０６ｃｍ－１处的
吸收峰为—ＣＨ３ 的伸缩振动，对应芦竹碱的２个甲基；在１　７６１．１８、１　６６３．６４、７３９．２４ｃｍ－１处为邻二元取
代苯环上碳氢的面外弯曲振动，１　６０１．１６ｃｍ－１处为苯环碳链上不饱和碳碳双键的振动，１　０５７～１　２００
ｃｍ－１之间为碳氮键的伸缩振动吸收带，根据红外谱图分析，初步确定合成产物为芦竹碱。
３．２　产物的１　Ｈ－ＮＭＲ表征
产物的１　Ｈ　ＮＭＲ谱图如图３所示，化学位移２．２９处有６个质子单峰，为２个甲基的质子；化学位移
３．６４处有２个质子单峰，说明存在一个亚甲基，对应芦竹碱吲哚α位的亚甲基；７．１１～７．４９处的５个质子
多重峰为芳香氢，对应吲哚环上的芳香族氢，８．３５处有１个质子，峰形较宽，对应吲哚环上的氨基氢，根据
核磁氢谱分析，确认产物为芦竹碱。
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广西师范大学学报（自然科学版） 第３４卷
图２　产物的红外谱图
Ｆｉｇ．２　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｇｒａｍｉｎｅ
图３　产物的１　Ｈ　ＮＭＲ谱图
Ｆｉｇ．３　１　Ｈ　ＮＭＲ　ｏｆ　ｇｒａｍｉｎｅ
４　结语
４．１　超声条件有助于提高芦竹碱的反应速率，反应时间由传统方法的５ｈ左右减少到５ｍｉｎ。
４．２　芦竹碱的最佳反应条件为：反应温度４５℃，超声时间５ｍｉｎ，乙酸为催化剂，二甲胺、甲醛、吲哚和乙
酸的物质的量之比为２．０∶２．０∶１．０∶２．５，在此条件下，芦竹碱的产率为９８．４％，放大实验至十克级，产
率为９６．３％。
４．３　超声辅助合成芦竹碱操作简单，成本低，收率高，具有潜在的工业前景。
参　考　文　献：
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０１１
第１期 尹晓刚等：超声辅助法合成芦竹碱
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ｇｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅｗ，Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ［Ｊ］．Ｅｘｐｅｒｉｅｎｔｉａ，１９８５，４１：
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ｂｙ　ｔｈｅ　ｍａｎｎｉｃｈ－ｔｙｐｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ：ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ，ｆａｃｉｌｅ，ｓｏｌｖｅｎｔ－ｆｒｅｅ　ａｎｄ　ｏｎｅ－ｐｏｔ　ｐｒｏｔｏｃｏｌ［Ｊ］．Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１５，１９
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［１２］　ＫＡＮＯ　Ｔ，ＫＯＢＡＹＡＳＨＩ　Ｒ，ＭＡＲＵＯＫＡ　Ｋ．Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ　ｉｎ　ｓｉｔｕ　ｇｅｎｅｒａｔｅｄ　Ｎ－ｂｏｃ－ｉｍｉｎｅｓ：ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｔｏ　ｐｈａｓｅ－ｔｒａｎｓｆｅｒ－
ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　ｍａｎｎｉｃｈ－ｔｙｐｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｔ　Ｅｄｉｔ，２０１５，５４（２９）：８４７１－８４７４．
［１３］　尹晓刚，吴伟，吴江，等．微波辅助法合成芦竹碱［Ｊ］．农药，２０１４，５３（３）：１７６－１７８．
［１４］　ＤＯＤＤ　Ｓ　Ｐ，ＳＡＵＮＤＥＲＳ　Ｇ　Ａ，ＣＡＮＫＵＲＴＡＲＡＮ　Ｍ，ｅｔ　ａｌ．Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ－
ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｌａｓｔｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌｉｎｅ　ｃｅｍｅｎｔｉｔｅ（Ｆｅ３Ｃ）［Ｊ］．Ｐｈｙｓｉｃａ　Ｓｔａｔｕｓ　Ｓｏｌｉｄｉ（ａ），
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［１５］　ＺＨＡＮＧ　Ｘｕｙｉｎｇ，ＸＩＮＧ　Ｘｉａｏｙａｎ，ＦＡＮＧ　Ｙｉｍｉｎｇ，ｅｔ　ａｌ．Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ－ａｓｓｉｓｔｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｆｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ
ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（Ｎ－ｖｉｎｙｌ－２－ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）［Ｊ］．Ｃｈｉｎ　Ｊ　Ｃｈｅｍ，２０１１，２９（９）：１８２９－１８３６．
［１６］　何星存，唐晓琳，麦进琳，等．增强型铁屑内电解协同超声处理活性翠蓝 ＫＮ－Ｇ［Ｊ］．广西师范大学学报（自然科学
版），２０１２，３０（３）：２３０－２３５．
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｇｒａｍｉｎｅ　ｕｎｄｅｒ　Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
ＹＩＮ　Ｘｉａｏｇａｎｇ１，２，ＷＵ　Ｘｉａｏｙｕｎ１，２，ＷＡＮＧ　Ｙｅ１，２，ＣＨＥＮ　Ｚｈｉｍｉｎｇ１，２，ＣＨＥＮ　Ｚｈｕｏ１，２
（１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇｕｉｚｈｏｕ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ　Ｇｕｉｚｈｏｕ　５５０００１，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｇｕｉｚｈｏｕ，Ｇｕｉｚｈｏｕ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ　Ｇｕｉｚｈｏｕ　５５０００１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ－ａｓｓｉｓｔｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｇｒａｍｉｎｅ　ｗａｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ，
ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ａｎｄ　ｉｎｄｏｌｅ　ａｓ　ｓｔａｒｔｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ，ｓｏｌｖｅｎｔｓ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ
ｔｉｍｅ，ｔｈｅ　ｍｏｌｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｓｔａｒｔｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｔｏ　ｙｉｅｌｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｓ
４５℃，ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　ｔｉｍｅ　ｉｓ　５ｍｉｎ，ｔｈｅ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｉｓ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ，ｔｈｅ　ｍｏｌａｒ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ，ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ，
ｉｎｄｏｌｅ　ａｎｄ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｗａｓ　２．０∶２．０∶１．０∶２．５，ｙｉｅｌｄ　ｏｆ　ｇｒａｍｉｎｅ　ｉｓ　９８．４％．Ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｗａｓ　ａｍｐｌｉｆｉｅｄ
ｔｏ　ｔｅｎ　ｇｒａｍｓ　ｌｅｖｅｌ．Ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　１　Ｈ　ＮＭＲ　ａｎｄ　ＩＲ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｅｘｉｓｔｉｎｇ
ｍｅｔｈｏｄｓ，ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　ａｓｓｉｓｔｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｇｒａｍｉｎｅ　ｈａｓ　ｓｕｃｈ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ　ａｓ　ｅａｓｙ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｈｉｇｈｅｒ　ｙｉｅｌｄ，
ｓｈｏｒｔｅｒ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ，ｗｈｉｃｈ　ｈａｓ　ａ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｒａｍｉｎｅ；ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　ａｓｓｉｓｔｅｄ；Ｍａｎｎｉｃｈ　ｒｅａｃｔｉｏｎ
（责任编辑　王龙杰）
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