全 文 ：植 物 学 报
Ae 招 Bo t a n 介口
1 5 94, 2 6 ( 1 )
: 5 2一 5 4
iS
n i e a
拟膝瓣乌头的生物碱成分
陈迪华 宋维良
(中国医学科学院药物研究所 )
摘要 从拟膝瓣乌头根中分得六种二菇生物碱 ,鉴定为裸翠雀亭 ( d en ud at i en ) ( I ) 、 展花
乌头宁 ( e h a s m a n i n 。 ) ( 11 ) 、 它拉乌头胺 ( t a l a ` i s a m i n e ) ( 11 ) 和带大茵香酞基的乌头碱型二菇
醋碱滇乌碱 ( y u n a e o n i d n e ) ( I v ) 、 粗茎乌碱 I ( e r a s s i e a u l in o l ) ( v ) 及黄草乌碱丙 ( v i lm o r r i a -
n i。 。 C ) ( vi )
。 主要成分滇乌碱 (约占干根重的 0 . 8肠 ) 及从滇乌碱得到的伪乌头原碱和四乙
酞伪乌头原碱 ,经药理试验显示有抗炎作用。
关锐词 毛莫科 ;拟膝瓣乌头 ;二菇类生物碱
毛莫科乌头属 A co n iut , 植物是一类重要的药用植物 。 我国乌头属植物品种 繁多 ,
为寻找新药及探索该属植物的次生代谢成分的分布和种属亲缘关系 , 提供了有利的研究
条件 。
拟膝瓣乌头 ( A c o n而 , 声 e u d o g e o ic u l a ,“ m w . T . W a n g )“ , 分布于四川省西部 , 其化
学成分未见报道 。 现从该植物根的氯仿提取物中分得 6 种生物碱结晶 ,经红外光谱 、核磁
肠 H s R i
II H
I l l H
IV O H
V H
V I H
0
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A s一 (〕一 C一
凡
O C H
3
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,
O C H 3
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凡
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凡
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A ,
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H
H
O H
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本文于 1 9 82 年 9 月收到 。 1 9 82 年 12 月收到修改稿 。
四川省中药材采购供应站 中药研究室提供植物样品 ;肖培根同志作该样品的鉴定 ;本所仪器分析室丛浦珠 、 陈建
名和侯双洲同志分别测质谱 、 红外光谱和核磁共振氢谱 贯王锋鹏同志赠送粗茎乌碱 I 及滇乌碱样品 : 高玉桂同志
进行抗炎试验 ;军事医学科学院测试中心代测部分质谱 ; 北京化工研究院罗广荣 同志代测部分核磁共振氢谱 ;一
并致谢 。
陈迪华等 : 拟膝瓣乌头的生物碱成分
共振氢谱及质谱的分析 ,与已知样品的混合熔点以及衍生物的制备 ,分别鉴定为裸翠雀亭
( d
e n u d a t i n e ) ( I )
、 展花乌头宁 ( e h a sm a n i n e ) ( 1 ) 、 它拉乌头胺 ( t a l a t i s a ln i n e ) ( 111) 、 滇乌
碱 ( y u n a e o n i t in e ) ( VI ) 、 粗茎乌碱 I ( c r a s s i c a u li n e l ) ( v ) 和黄草乌碱丙 ( v i lm o r r i a n i n e e )
( V l )
o
迄今 ,文献报道的从乌头属植物分得的二菇生物碱中 , 具有大茵香酸醋的较为罕见 ,
而从同一植物中分得三种 ( v l , V , W ) 在结构上依次递增一个经基的此类生物碱 , 除黄
草乌 ( A . vi lmo r ian um K oln
.
)
〔, , 外 ,拟膝乌头是第二个例子 。 这对乌头属植物的生源学
说及其化学分类学是有意义的 。
本植物根的主要成分滇乌碱及其化学转化产物伪乌头原碱和四乙酸伪乌头原碱 , 经
药理试验表明有抗炎作用 。
实 验 部 分
本实验的植物原料系 1 9 8 0 年 9 月采 自四川省西部美姑县 。 熔点 (未校正 )用 K ofl er
熔点测定仪 。 . 红外光谱 (K Br 片 )用 eP kr in 一E ha er 3 9 或 68 3 红外光谱仪 。 核磁共振谱
用 JN M G 一 6 0 或 w H 一90 核磁共振仪 , 溶剂除另注明外均用 C CI , , T M S 为内标 。 质谱用
M A T 7 l l
、
M A T 4 4S 或 Z A B一 2F 型质谱仪 ,括号内数值为相对丰度% 。
生物碱的提取与分离
干植物根粉 2 8 5 0 9 以 10 并N 屯c o , 润湿 , 在 C H 1C 3 中浸泡过夜后进行渗晚 。 得到的
C H CI
。 提取物 94 . 0 9溶于适量 C H CI 。 , 以 2务H CI 提取 。 氯仿提取液层减压下蒸去溶剂 ,
得 A 部分 5斗. 5 9 。 酸水液层 ( p H Z ) 加浓 N H必H 碱化至 p H g , 过滤析出的沉淀 , 得滤
饼 B , 1 4 . 3 9。 滤液以 e H C 13 提取得提取物 C 2 1 . 5 9 0
提取物 e 经 A 12 0 3 (中性 ,下同 ) ( 1 6 0 9 ) 柱层析 , 以 e H C 13 和 5呢M e o H 一 e H C 13 洗脱 ,
分别得 C 1 2 . 49 和 C Zn . sg 。 C , (有部分结晶 )以乙醚处理后过滤 , 得乙醚未溶物晶 10 . 5 2 9 。
滤液再经 1A 2q ( 9 0 9 ) 柱层析 , 乙醚洗脱得晶 1 0 . 7 2 9 和晶 m 1 . 16 9 。 B 和 C : 部分经薄
层析检查主含 n 和 m 。
A 部分用酸水转溶一次 , 得主含 VI 的部分 31 . 0 9 , 以丙酮和二氯甲烷分别重结晶得
w 16 9
。 母液蒸干后用甲醇溶解 , 以正己烷提取 ,得提取物 A : , 3 . 4 9 , 甲醇液浓缩后放
置析晶 ,过滤得粗晶 Iv , .6 04 90
A
, 部分以 3 0 倍 A 12o 。 柱层析 ,用乙醚 一己烷 ( 1 : l )洗脱 , 得晶 V 0 . 6 7 9 和晶 V l 0 . 1 9 9。
成分的鉴定
裸翠雀亭 ( I ) , C : ZH 3 3N q , 熔点 2 5 1一 2 5 3℃ (文献 [ 2 ] 2 4 9一 2 5 0℃ ) 与裸翠雀亭样品
的混合熔点不下降 , fR 值相同 ,红外光谱一致 。
展花乌头宁 ( 11) , C 2 5H ; , N o 6 , 从正己烷 _中得 针 晶 , 熔 点 8 0一 8 2 oC (文 献 [ 3 ] 8 4一
5 5℃ ) ; 质谱 : m / e 4 5 1 ( M + , 4 ) , 4 3 6 ( M +一 e H 3 , 3 ) , 4 2 0 ( M +一 o e 3H , 1 0 0 ) ; 与展花乌头
宁样品的红外吸收峰重合 , 混合熔点不降 , R f 相同 。
它拉乌头胺 ( 11 ) C 24H 。 ,N O S , 从甲醇中得白色块状晶 , 熔点 1 4 4一 1 4 5℃ (文 献 [ 6 ]
1 4 一 l朽℃ ) ,与它拉乌头胺样品的混合熔点不下降 , fR 相同 ,红外光谱一致 。
滇乌碱 ( IV ) C 、 SH ; gN O I , , 从乙醚 中以滇乌碱诱导结晶 , 熔点 14 2一 1 4 4℃ (文献 [ 6 ]
8斗 植 物 学 报 2 ` 卷
1 1 4一 1 3 4℃ )与已知品混合熔点不下降 , 从二氯甲烷中结晶则熔点为 1 53 一 1弘℃ ; 高氯
酸盐熔点 2斗2一 2 4斗oc (文献 「5 ] 2 2 6一 2 3 0℃ ) ; 质谱 m /e 6 5 9 ( M + ) , 其它碎片峰及红外
光谱吸收峰与已知样品一致 。
粗茎乌碱 I( v ) e : SH , , N o l 。 , 乙醚一己烷中得白色 结晶 , 熔 点 26 6一 26 s oc (文献 〔夕]
1 6 2
.
5一 16 4℃ ) ; 质谱 m /e 6 4 3 ( M + , 4 ) , 6 1 2 ( M + 一 o e H , , 1 0 0 ) ; v 的 R f 值及红外光谱与
粗茎乌碱 I 一致 ,混合熔点不下降 。
黄草乌碱丙 ( v l ) C 3 , H ; , N O g , 乙醚一己烷重结晶 , 熔点 1 6 0一 1 6 2℃ (文 献 [ 2 ] 1 5 1一
l , 3℃ ) ; 红外光谱 c m一 , : 17 25 , 17 1 0 (酉旨基 ) , 1 6 0 , , l , 0 9 , 54 9 ( l , 4一二取代芳环 ) ; 质谱
m /
e 6 2 7 ( M
+ , 3 )
, , 9 6 ( M
+一 O C H。 , 1 0 0 ) , 1 3 5 ( C o . C 6H ; . o e H 3 ( p ) , 7斗) ; 核磁共振氢 谱
占: 1 . 1 0 ( 3 H , t , J一 7 H z , N e H Z e H 3 ) , 1 . 3 0 ( 3 H , s , e ( s )一 o e o e H 3 ) , 3 , 1 7 , 3 . 2 1 , 3 . 2 4 , 3 . 3 7 和
3
.
86 (各 3 H , s , 5 x o e H 3 ) , 4 . 0 3 (一H , d , J 一 7H z , C ( 6 )夕一 H ) , 斗. 5 7 ( I H , t , J 一 斗. SH z ,
c ( 14冲一 H ) , 6 . 5 6 和 7 . 9斗 (各 ZH , d , J 一 g H z , A A ` BB ’ 系统 ) 。
V l 的水解 V l ( Z om g ) 加 5外 K o H 一 e H 3 o H ( l m l ) , 常法处理得胺醇纯品 , 熔点 5 2一
83 ℃ (正己烷 ) ,与展花乌头宁 ( n ) 混合熔点不下降 ,两者 fR 和红外光谱亦一致 。
参 考 文 献
[ l ]
[ 2 ]
【3 j
[ 咚 ]
[ 5 1
「6 ]
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a n g F
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p
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a n d Q
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C
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F a n g
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3 7 5一 3 7 9 .
A L K A L O ID A L C O N S T I T U E N T S O F T H E R O O T
O F A C O N I T U M P S E U D O G E N 云C U L A T U M
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, 卿 n a e o n i ti n e
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, e o l le e t e d
i s ol a t e d a n d id即 it if ed a s
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, e ar s s i e a曲 n e l ( V )
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n a e o n i t i n e
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o r a lk a l o id o f t h e P la n t
, a n d i t s e h e m i e a l ly t r a n s f o r m e d P r o du
e t s
p s eu d a e o n i n e a n d t e t r a a e e t y场s eu d a e o n i n e , s h o w e d a n t i i n f l a m m a t o r y a e t iv i t i e s .
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n cu l a e e a e : A e o n iut m P s e u d o g e n icu l a t u m ; d i t e r p e n o id a l k a lo id s