全 文 ：【收稿日期】　2003-08-10
【＊通讯作者】　孔德云:研究员 ,博导 , Tel(Fax):021-62790148　
E-mail:deyunk@yahoo.com.cn
小木通木脂素成分研究
黄文武2 ,孔德云1＊ ,杨培明1
1 上海医药工业研究院中药研究室 , 上海 200040;上海现代浦东制药有限公司 ,上海 200137
【摘　要】　目的:研究小木通 Clematis armandii Franch.的化学成分。方法:采用柱色谱进行分离纯化 , 通过
理化方法和光谱分析鉴定化合物结构。结果:从小木通木质藤茎的乙醇提取物中分得 9 个木脂素成分 , 分别鉴
定为 armandiside(1), liriodendrin(2),(+)pinoresinol 4 , 4′-Ο-bis-β-D-glucopyranoside(3),(+)-pinoresinol 4′-Ο-β-D-glu-
copyranoside(4), (+)-syringa-resinol 4′-Ο-β-D-glucopyranoside(5), (+)-lariciresinol 4 , 4′-Ο-bis-β-D-glucopyranoside
(6),(+)-lariciresinol 4-Ο-β-D-glucopyranoside(7),(+)-lariciresinol 4′-Ο-β-D-glucopyranoside(8), salvadoraside(9)。结
论:化合物 1 为新化合物 ,化合物 2 ～ 9 均为首次从该植物中分得。
【关键词】　小木通;木脂素
【中图分类号】　R284　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2003)04-0199-05
　　小木通系毛茛科铁线莲属植物小木通(Clematis
armandii Franch.)的木质藤茎 ,西南 、华南地区将其
作为川木通入药 ,具有清热利尿 、通经下乳的功效 ,
用于水肿 、淋病 ,小便不通 ,关节痹痛 ,经闭乳少[ 1] 。
有关小木通化学成分的报道很少 ,仅见1993年报道
分得一个双氢黄酮苷[ 2] 。为了阐明其药效成分并为
质量控制等提供科学依据 ,我们对其化学成分进行
研究 ,分离鉴定了10多个化合物 ,主要为木脂素 、甾
醇类成分。本文报道 1个新的木脂素和 8个已知木
脂素的分离鉴定。
化合 物 1 为白 色粉末 , mp 144 ～ 145℃
(MeOH), [α] 22D -17.46°(c 0.303 ,MeOH)。 IR示有
羟基(3400 , 1150 , 1100 , 1050cm-1), 芳环(1615 ,
1515 ,1460 ,820cm-1)。1HNMR示有 5个芳香质子 ,
一组为 ABX 型偶合:δ6.82(1H , d , J =1.4 Hz), δ
6.99(1H ,dd , J =8.2 ,1.4 Hz),δ6.69(1H , dd , J =
8.2 ,1.4 Hz);另一组:δ6.54(2H , s)为间位偶合芳
香质子(HMBC 中两者的碳氢信号互有相关点)。
另外 ,δ4.84(1H ,d , J =7.6 Hz)示有糖端基质子;δ
3.75(3H , s),δ3.74(6H , s)示有 3个甲氧基;δ8.05
示有酚羟基的信号。这说明化合物 1为含有两个
苯环及苯环上有甲氧基取代的糖苷。 13CNMR示有
27个碳 , 由 DEPT 谱可知 ,其中 7 个为 C , 13个为
CH ,4 个为 CH2 , 3 个为 CH3 。FAB-MS(m/ z)示有
390[M-Glc] + ,575[M+Na] +及 591[ M+K] + ,确定
化合物 1的分子量为 552 。
根据碳谱推断化合物 1分子中有27个碳原子 ,
结合 IR和1HNMR推测为 C27H36O12 ,不饱和度为 10。
这样除去苯环 、六碳糖和 3个甲氧基结构部分所余
下的 6个碳 ,由 DEPT 及 HMQC 确定 3个为 CH2(δ
32.3 ,58.8 ,71.9),3个为 CH(δ41.9 ,52.4 ,82.1)。根
据上述波谱数据及分子的不饱和度 ,初步推断化合
物1可能为一单环氧木脂素的糖苷。
从1H-1HCOSY看 ,H-7′(δ2.45 , 2.86)与 H-8′(δ
2.60)有相关点;H-8′与 H-9′(δ3.56 , 3.90)、H-8(δ
2.20)有相关点;H-8与 H-7(δ4.67)、H-9(δ3.49 ,
3.67)有相关点;再根据 HMQC 归属连氢的碳 ,C-7
(δ82.1)为连氧的 CH ,C-9(δ58.8)和 C-9′(δ71.9)
为连氧的 CH2 ,C-8(δ52.4)和 C-8′(δ41.9)为 CH ,
C-7′(δ32.3)为 CH2 。再从 HMBC
看 ,H-7与C-9′有相关点 ,H-9′与 C-
7有相关点 ,证实存在片段:
根据 HMBC 中 H-7(δ4.67)与 C-2 、C-6(δ
103.5)有相关点 ,H-2 、H-6(δ6.54)与 C-7(δ82.1)
有相关点 ,H-8与 C-1(δ134.0)有相关点 ,说明四取
代苯环 1 位连接在 C-7 处;同时 , H-7′与 C-2′(δ
113.4)、C-6′(δ120.5)均有相关点 ,H-2′(δ6.82)、H-
6′(δ6.69)与 C-7′(δ32.3)有相关点 ,H-8′与 C-1′(δ
134.7)有相关点 ,说明三取代苯环 1′位连接在 C-7′
处。HMBC示 3位和 5位甲氧基的氢(δ3.74 ,6H)
与四取代苯环的 C-3和 C-5(δ147.9)有相关点;3′
位甲氧基的氢(δ3.75 , 3H)与三取代苯环 C-3′(δ
中国天然药物　2003年 11月　第 1卷　第 4期 CJNM Chin J Nat Med　Nov 2003　Vol.1　No.4　199　
149.0)有相关点。
化合物1用薄层水解法鉴定糖的类型:将化合
物1点在硅胶板上 ,用 HCl蒸气水解 2h ,挥去 HCl
后 ,再将 β-D-葡萄糖 、β-D-半乳糖 、甘露糖及阿拉
伯糖的标准品共同点板 ,以 CHCl3-MeOH-H2O(25∶3
∶0.3)展开 ,用茴香醛-硫酸试剂显色为浅蓝斑点 ,
证明为 β-D-葡萄糖。
化合物 1的 HMBC示糖端基质子与 C-4′有相
关点;NOESY谱也示糖端基质子与 H-5′有相关点 ,
也说明糖基接在 C-4′的位置。
文献报道[ 3]从 Galium Sinaicum 中分得化合物
1′(7S ,8R ,8R′-(-)5-methoxylariciresinol 4 , 4′-bis-Ο-
β-D-glucopyranoside), 1′仅比 1 多一分子糖 , 其
1HNMR和13CNMR数据与 1很接近 ,具体见表 1。在
13
CNMR中 , 1′的 C-3 、C-4 、C-5与 1 的 C-3 、C-4 、C-5
相比向低场位移近δ5 ,这是苷化位移的结果 。因
此 ,推测化合物 1 为 5-methoxylariciresinol 4′-Ο-β-
D-glucopyranoside 。通过比较 1和 1′的1HNMR中 7-
H 、8-H、8′-H的化学位移及其相应的偶合常数 ,推
测其构型一致 ,从而确定 1为 7 S , 8R , 8R′-(-)5-
methoxylariciresinol 4′-Ο-β-D-glucopyranoside ,命名为
armandiside其结构如图 1所示 。
Fig 1　Structures of compounds 1 and 1′
1　仪器与材料
Reichert显微熔点仪测定(未校正);MAT-212
型质谱仪;Varian INOVA-400 型核磁共振仪;Perkin
Elmer-683型红外光谱仪 。柱色谱硅胶 、薄层层析
硅胶均为青岛海洋化工厂生产;大孔树脂为上海医
药工业研究院生产。小木通原药材采自四川省雷
波县 ,由上海中医药大学药学院生药教研室周秀佳
教授鉴定 。
2　提取分离
小木通木质藤茎 4 kg ,用 95%乙醇回流提取 ,
提取液减压浓缩 ,浓缩液依次用氯仿 、乙酸乙酯 、正
丁醇萃取 ,浓缩。正丁醇部位浸膏(120 g),经 D101
大孔树脂柱层析 , 用 H2O 、10%EtOH、 20%EtOH 、
30%EtOH、50%EtOH、70%EtOH、95%EtOH 依次洗
脱 ,得 20%EtOH 部分浸膏 10.5 g 和 30%EtOH 部
分浸膏 6.6 g 。20%EtOH 部分浸膏经反复硅胶柱
层析 ,以 CHCl3-MeOH 梯度洗脱 , 得化合物 1(15
mg),2(150 mg), 3(25 mg), 6(115 mg), 9(11 mg);
30%EtOH 部分浸膏同样处理 , 得化合物 4 (18
mg), 5(12 mg),7(30 mg), 8(50 mg),10(8 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　白色粉末 ,mp 144 ～ 145℃, [α] 22D -
17.5°(c 0.30 ,MeOH)。IRυKBrmax cm-1:3400 ,1615 , 1515 ,
1460 ,1420 ,1335 ,1230 ,1150 ,1100 ,1050 ,820。FAB-MS
(m/z):390[M-Glc] + ,575 [M+Na] + ,591[M+K] +。
1H and 13CNMR数据见表1。
Table 1　1H and 13CNMR data of compounds 1 and 1′(δ, DMSO-d6)
1HNMR 13CNMR
1′ 1 1′ 1
H-2
H-5
H-6
　
H-7
H-8
　
Ha-9
Hb-9
　
H-2′
H-5′
H-6′
Ha-7′
　
Hb-7′
H-8′
Ha-9′
Hb-9′
H-1′
H-1′′
OMe-3
OMe-5
OMe-3′
6.59s
　
6.59s
　
4.72d(5.7)
2.23dddd(5.9)
　
3.51m
3.66m
　
6.82d(1.8)
6.97d(8.4)
6.69dd(8.4,1.8)
2.47dd
(13.5 ,11.0)
2.83dd
(13.5 ,4.5)
2.60m
3.58t(7.3)
3.90t(7.3)
　
4.84d(7.6)
4.86d(7.6)
3.74s
3.74s
3.74s
6.54s
　
6.54s
　
4.67d(6.4)
2.20t(6.4)
　
3.49m
3.67m
　
6.82d(1.4)
6.99dd(8.2,1.4)
6.69dd(8.2,1.4)
2.45m
　
2.86dd
(13.2 , 4.4)
2.60m
3.56t(6.8)
3.90t(6.8)
　
4.84d(7.6)
　
3.74s
3.74s
3.75s
C-1
C-2
C-3
C-4
C-5
C-6
C-7
C-8
C-9
C-1′
C-2′
C-3′
C-4′
C-5′
C-6′
C-7′
C-8′
C-9′
OMe-3
OMe-5
OMe-3′
Glc-1′′
C-2′
C-3′
C-4′
C-5′
C-6′
133.5
103.9
152.5
139.8
152.5
103.9
81.8
52.2
58.7
134.7
113.1
148.8
144.8
115.3
120.4
32.1
41.8
72.0
56.4
56.4
55.7
100.2(102.8)
73.2(74.2)
76.5(76.8)
69.7(69.9)
76.4(77.1)
60.7(60.9)
134.0
103.5
147.9
134.9
147.9
103.5
82.1
52.4
58.8
134.7
113.4
149.0
145.0
115.7
120.5
32.3
41.9
71.9
56.1
56.1
55.9
100.6
73.4
77.0
69.9
77.1
60.9
The data in brackets of 13CNMR are the 4-glu carbon of compound 1′
200　　Chin J Nat Med　Nov 2003　Vol.1　No.4
CJNM 中国天然药物　2003年 11月　第 1卷　第 4期
化合物 2　白色粉末 ,mp 257 ～ 259℃。 IRυKBrmax
cm-1:3400 , 2900 , 1600 , 1510 , 1470 ,1420 , 1250 , 1140
～ 1000 ,820。EI-MS(m/z):418(基峰),FAB-MS(m/
z):765[M +Na] + , 781[M +K] +。1HNMR(DMSO-
d6)δ:6.66(4H , s ,H-2 , 2′,6 , 6′),4.76(2H , d , 3.6 ,
H-7 , 7′), 3.16(2H , m , H-8 , 8′), 4.18(2H , m , Ha-9 ,
9′),4.27(2H , m ,Hb-9 , 9′),4.93(2H ,d , J =6.8 Hz ,
Glc-H-1),3.76(12H , s , 4×OCH3)。13CNMR(DMSO-
d6):134.0(C-1 ,1′), 104.5(C-2 , 2′, 6 , 6′),152.8(C-
3 ,3′,5 ,5′),137.3(C- 4 , 4′),56.6(-OCH3),85.2(C-
7 ,7′), 53.8(C-8 , 8′),71.5(C-9 , 9′), 102.9(C-1′),
74.4(C-2′), 76.7(C-3′′), 70.1(C-4′′), 77.4(C-
5′),61.1(C-6′)。以上数据与文献报道一致[ 4] ,
故鉴定为 liriodendrin 。
化合物 3　白色粉末 ,mp 250 ～ 251℃。 IRυKBrmax
cm-1:3400 , 2900 , 1600 , 1510 , 1470 ,1420 , 1280 , 1170
～ 1000 ,820。FAB-MS(m/ z):358[甙元] + , 705[M
+Na] + ,721[M+K] +。1HNMR(DMSO-d6)δ:6.96
(2H , s ,H-2 , 2′), 7.05(2H , d , J =8.4 Hz , H-5 , 5′),
6.86(2H , d , J =8.4 Hz ,H-6 , 6′), 4.68(2H , d , J =
3.6 Hz ,H-7 ,7′),3.06(2H ,m ,H-8 ,8′),4.16(2H ,m ,
Ha-9 ,9′), 4.42(2H ,m , Hb-9 , 9′), 4.90 (2H , d , J =
5.2 Hz , Glc-H-1), 3.78(6H , s , 2×OCH3)。13CNMR
(DMSO-d6)δ:134.8(C-1 , 1′), 110.3(C-2 , 2′),148.5
(C-3 ,3′),145.4(C-4 ,4′), 114.9(C-5 , 5′),117.6(C-
6 ,6′), 55.3(-OCH3), 84.3(C-7 , 7′), 53.1(C-8 , 8′),
70.5(C-9 , 9′), 99.8(C-1′), 72.7(C-2′), 76.5(C-
3′),69.2(C-4′′),76.5(C-5′),60.2(C-6′′)。以上
数据与文献报道一致[ 5] ,故鉴定为(+)pinoresinol
4 ,4′-Ο-bis-β-D-glucopyranoside 。
化合物 4　白色粉末 ,mp 180 ～ 182℃。 IRυKBrmax
cm-1:3400 , 2900 , 1600 , 1515 , 1470 ,1420 , 1275 , 1180
～ 1000 ,820。FAB-MS(m/ z):358[甙元] + , 543[M
+Na] + ,559[M+K] +。 1HNMR(DMSO-d6)δ:6.96
(1H , s , H-2), 7.05(1H , d , J =8.4 Hz , H-5), 6.86
(1H , d , J =8.4 Hz , H-6), 6.89 (1H , s , H-2′),
6.761H , d , J =8.0 Hz ,H-5′), 6.72(1H , d , J =8.0
Hz ,H-6′), 4.67(2H , d , J =3.2 Hz , H-7 , 7′), 3.05
(2H ,m , H-8 , 8′), 4.14(2H ,m ,Ha-9 , 9′),4.48(2H ,
m ,Hb-9 ,9′),4.96(1H , d , J =5.2 Hz ,Glc-H-1),3.77
(6H , s ,2×OCH3),8.23(Ar-OH)。13CNMR(DMSO-d6)
δ:135.5(C-1), 132.4(C-1′), 110.7(C-2), 110.8(C-
2′),146.1(C-3),146.1(C-3′),147.7(C-4),149.2(C-
4′),115.4(C-5),115.5(C-5′),118.4(C-6),118.8(C-
6′),55.8(3-OCH3),55.9(3′-OCH3),85.1(C-7), 85.4
(C-7′),53.8(C-8),53.9(C-8′), 71.2(C-9), 71.2(C-
9′), 100.4(C-1′), 73.4(C-2′′), 77.1(C-3′′), 69.9
(C-4′′),77.2(C-5′),60.9(C-6′)。以上数据与文
献报道一致[ 6] ,故鉴定为(+)pinoresinol 4′-Ο-β-D-
glucopyranoside 。
化合物 5　白色粉末 ,mp 182 ～ 183℃。 IRυKBrmax
cm-1:3400 , 2900 ,1600 , 1515 , 1465 , 1420 , 1235 , 1140
～ 1000 , 830。FAB-MS(m/z):418[ 甙元] + , 603[M
+Na] + ,619[M+K] +。1HNMR(DMSO-d6)δ:6.66
(2H , s ,H-2 ,6), 6.60(2H , s ,H-2′,6′), 4.67(1H , d , J
=4.4 Hz ,H-7),4.62(1H ,d , J =4.0 Hz ,H-7′),3.13
(2H , m , H-8 , 8′), 4.18(2H ,m , Ha-9 , 9′), 4.26(2H ,
m ,Hb-9 , 9′), 4.88(1H , d , J =5.6 Hz , Glc-H-1),
3.75 ,3.76(6H , s ,2×OCH3),8.86(Ar-OH)。 13CNMR
(DMSO-d6)δ:135.5(C-1), 134.0(C-1′), 135.1(C-
2),103.9(C-2′),148.1(C-3),152.9(C-3′),137.5(C-
4),131.6(C-4′),152.9(C-5),148.1(C-5′),103.9(C-
6), 135.1(C-6′), 56.3(3-OCH3), 56.7(3′-OCH3),
85.3(C-7), 85.6 (C-7′), 53.8(C-8), 53.9(C-8′),
71.4(C-9), 71.5(C-9′),102.9(C-1′),74.4(C-2′′),
76.7(C-3′), 70.2(C-4′), 77.4(C-5′), 61.2(C-
6′′)。以上数据与文献报道一致[ 6] ,故鉴定为(+)
syringaresinol 4′-Ο-β-D-glucopyranoside 。
化合物 6　白色粉末 ,mp 258 ～ 259℃。 IRυKBrmax
cm
-1:3400 ,2900 ,1600 ,1520 , 1465 ,1425 ,1280 ,1230 ,
1150 ～ 1000 , 820。EI-MS(m/z):360(基峰);FAB-
MS(m/z):707[ M +Na] + , 723[ M +K] +。 1HNMR
(DMSO-d6)δ:6.89(1H , d , J =1.6 Hz , H-2), 6.82
(1H ,d , J =1.6 Hz ,H-2′), 7.03(1H , d , J =8.4 Hz ,
H-5),6.99(1H , d , J =8.4 Hz ,H-5′),6.80(1H ,dd , J
=8.4 Hz ,1.6 ,H-6), 6.69(1H , dd , J =8.4 Hz , 1.6 ,
H-6′),4.73(1H ,d , J =6.0Hz ,H-7),2.21(1H , t , J =
6.8 Hz , H-8), 3.48 , 3.68(2H , m , Ha-9 , Hb-9), 2.49
(1H , m , Ha-7′), 2.86(1H , dd , J =13.6 Hz , 5.2 ,Hb-
7′),2.62(1H ,m ,H-8′), 3.58(1H , t , J =7.2 Hz , Ha-
9′),3.90(1H , t , J =8 Hz ,Hb-9′),4.84(2H , t ,Glc-H-
1 ,Glc′-H-1), 3.75(6H , s , 2×OCH3)。 13CNMR(DM-
SO-d6)δ:137.9(C-1), 110.5(C-2), 149.0(C-3),
145.8(C-4), 115.4(C-5), 118.0(C-6), 81.9(C-7),
52.7(C-8), 58.9(C-9), 134.9(C-1′), 113.4(C-2′),
149.0(C-3′), 145.1(C-4′), 115.6(C-5′), 120.6(C-
中国天然药物　2003年 11月　第 1卷　第 4期 CJNM Chin J Nat Med　Nov 2003　Vol.1　No.4　201　
6′), 32.4(C-7′), 42.1(C-8′), 72.1(C-9′), 56.0(-
OCH3), 100.5(C-1′′), 73.5(C-2′′), 77.2(C-3′),
70.0(C-4′), 77.1(C-5′), 61.0(C-6′)。以上数据
与文献报道一致[ 5 ,7] ,故鉴定为(+)lariciresinol 4 ,
4′-Ο-bis-β-D-gluco-pyranoside。
化合物 7　白色粉末 ,mp 176 ～ 178℃。 IRυKBrmax
cm-1:3400 ,2900 ,1600 , 1520 ,1465 ,1430 ,1275 ,1230 ,
1150 ～ 1000 ,820。FAB-MS(m/z):360[甙元] + ,545
[M+Na] + , 561[ M +K] +。 1HNMR(DMSO-d6)δ:
6.88(1H , s , H-2), 6.74(1H , s , H-2′), 7.02(1H , d , J
=7.6 Hz ,H-5),6.57(1H , d , J =8.0 Hz ,H-5′),6.79
(1H ,d , J =8.8 Hz ,H-6),6.67(1H , d , J =8.0 Hz ,H-
6′),4.72(1H , d , J =6.0 Hz , H-7),2.20 (1H , m , H-
8), 3.50 , 3.67(2H , m , Ha-9 ,Hb-9), 2.42 , 2.81(2H ,
m ,Ha-7′,Hb-7′),2.58(1H ,m ,H-8′),3.58 ,3.89(2H ,
m ,Ha-9′,Hb-9′),4.87(1H ,d , J =7.6 Hz , Glc-H-1),
3.75(3H , s , 3-OCH3), 3.74 (3H , s , 3′-OCH3), 8.68
(Ar-OH)。13CNMR(DMSO-d6)δ:137.9(C-1),110.3
(C-2),148.9(C-3),145.7(C-4),115.2(C-5),118.0
(C-6),81.8(C-7), 52.8(C-8), 58.8(C-9),131.9(C-
1′),112.9(C-2′), 147.7(C-3′), 144.8(C-4′), 115.6
(C-5′), 120.8(C-6′), 32.3(C-7′), 42.2(C-8′), 72.1
(C-9′), 55.7(3-OCH3), 55.9(3′-OCH3), 100.3(C-
1′), 73.4(C-2′′), 77.1(C-3′′), 69.9(C-4′), 77.2
(C-5′′), 60.9(C-6′′)。以上数据与文献报道一
致[ 5] ,故鉴定为(+)lariciresinol 4-Ο-β-D-glucopyra-
noside 。
化合物 8　白色粉末 ,mp 175 ～ 177℃。 IRυKBrmax
cm
-1:3400 ,2900 ,1600 , 1520 ,1465 ,1430 ,1275 ,1230 ,
1150 ～ 1000 ,820。FAB-MS(m/z):360[甙元] + ,545
[M+Na] + , 561[ M +K] +。 1HNMR(DMSO-d6)δ:
6.82(1H , s , H-2), 6.82(1H , s , H-2′), 6.72(1H , d , J
=8.0 Hz ,H-5),6.99(1H , d , J =8.0 Hz ,H-5′),6.69
(1H ,d , J =7.6 Hz ,H-6),6.69(1H , d , J =8.0 Hz ,H-
6′),4.66(1H , d , J =6.4 Hz , H-7),2.18 (1H , m , H-
8), 3.46 , 3.66(2H , m , Ha-9 ,Hb-9), 2.46 , 2.86(2H ,
m ,Ha-7′,Hb-7′),2.58(1H ,m ,H-8′),3.58 ,3.89(2H ,
m ,Ha-9′,Hb-9′),4.85(1H ,d , J =7.2 Hz ,Glc′-H-1),
3.74(6H , s , 3-OCH3), 3.74(3H , s , 3′-OCH3), 8.57
(Ar-OH)。13CNMR(DMSO-d6)δ:134.9(C-1), 110.1
(C-2),147.8(C-3),145.7(C-4),115.2(C-5),118.4
(C-6),81.8(C-7), 52.6(C-8),58.8(C-9), 134.9(C-
1′),113.2(C-2′), 149.0(C-3′), 145.0(C-4′), 115.6
(C-5′), 120.6(C-6′), 32.3(C-7′), 42.2(C-8′), 72.0
(C-9′), 55.8(3-OCH3), 55.8(3′-OCH3), 100.3(C-
1′′), 73.4(C-2′), 77.1(C-3′′), 70.0(C-4′′), 77.1
(C-5′′), 61.0(C-6′′)。以上数据与文献报道一
致[ 5] ,故鉴定为(+)lariciresinol 4′-Ο-β-D-glucopyra-
noside。
化合物 9　白色粉末 ,mp 260 ～ 262℃。 IRυKBrmax
cm-1:3400 ,2900 ,1600 ,1520 , 1465 ,1430 ,1275 ,1230 ,
1150 ～ 1000 , 820。EI-MS(m/z):420(基峰);FAB-
MS(m/z):768 [M +Na+H] + , 784[ M+K+H] +。
1HNMR(DMSO-d6)δ:6.51(1H , s , H-2′, 6′), 6.60
(1H , s ,H-2 , 6), 4.94(1H , d , J =5.6 Hz ,Glc′-H-1),
4.87(1H , d , J =5.2 Hz , Glc-H-1), 2.84m , 3.19m
(2H ,H-7′),5.11(1H , d , J =4.4 Hz ,H-7), 3.02(1H ,
m ,H-8′), 2.63(1H , m , H-8), 4.24 , 4.26(2H , m , H-
9′), 4.22(2H , m ,H-9), 3.74(2×OCH3), 3.73(2×
OCH3)。 13CNMR(DMSO-d6)δ:134.5(C-1), 105.1
(C-2 , 6), 154.3(C-3 , 5), 141.5(C-4), 83.8(C-7),
54.1(C-8), 60.7(C-9), 135.9(C-1′), 107.8(C-2′,
6′),154.3(C-3′, 5′), 137.5(C-4′),34.5(C-7′), 43.4
(C-8′), 73.6(C-9′), 57.2(4×OCH3), 2×Glc(over-
lap):105.5(C-1′′), 76.4(C-2′), 78.6(C-3′),72.0
(C-4′), 79.0(C-5′), 62.8(C-6′)。以上数据与文
献报道一致[ 8] ,故鉴定为 salvadoraside 。
参 考 文 献
[ 1] 　中华人民共和国药典(2000年版).一部[ Z] .2000:123.
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202　　Chin J Nat Med　Nov 2003　Vol.1　No.4
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Studies on Lignan Constituents of Clematis armandii Franch.
HUANG Wen-Wu2 ,KONG De-Yun1＊ , YANG Pei-Ming1
1Department of Traditional Chinese Medicines , Shanghai Institute of Pharmaceutical Industry , Shanghai 200040 , China
2Shanghai Mordern Pudong Pharmaceutical Co.Ltd , Shanghai 200137 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of Clematis armandii Franch..METHOD:The constituents were isolated and
purified by column chromatography and the structures were identified by physicochemical properties and spectral analysis.RESULT:Nine
compounds were obtained as armandiside(1), liriodendrin(2),(+)-pinoresinol 4 , 4′-Ο-bis-β-D-glucopyranoside(3),(+)-pinoresinol 4′-
Ο-β-D-glucopyranoside(4),(+)-syringaresinol 4′-Ο-β-D-glucopyranoside(5),(+)-lariciresinol 4 , 4′-Ο-bis-β-D-glucopyranoside(6),
(+)-lariciresinol 4-Ο-β-D-glucopyranoside(7), (+)-lariciresinol 4′-Ο-β-D-glucopyranoside(8), and salvadoraside(9).CONCLU-
SION:All these compounds were obtained from this plant for the first time , and compound 1 is a new glucoside.
【KEY WORDS】Clematis armandii Franch.;Lignan;Armandiside
中国天然药物　2003年 11月　第 1卷　第 4期 CJNM Chin J Nat Med　Nov 2003　Vol.1　No.4　203