全 文 ：·中药及天然药物·
铁破锣化学成分的研究Ⅰ ＊
鞠建华　杨峻山 (北京 100094中国协和医科大学-中国医学科学院药用植物研究所)
摘要　目的:研究我国特有植物铁破锣[ Beesia calthifolia(Maxim).Ulhr.] 全草的化学成分 , 为阐明其有效成分提供依据 。方
法:利用硅胶柱层析进行分离 , 根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构。结果:从其石油醚萃取物中分离得到 5 个化合
物 ,分别鉴定为:蒲公英赛酮(Ⅰ)、蒲公英赛醇(Ⅱ)、表木栓醇(Ⅲ)、E-24ζ-ethyl-cholest-3α-ol(Ⅳ)和 β-谷甾醇(Ⅴ)。 结论:化合
物Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ 、和Ⅳ系首次从该植物中分离得到。
关键词　铁破锣;蒲公英赛酮;蒲色英赛醇;表木栓醇;E-24ζ-ethy l-cholest-22-en-3α-ol
Study on chemical components of Beesia calthi folia
Ju Jianhua(Ju JH),Yang Junshan(Yang JS)(Instituteof Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Medical Sci-
ences , Beijing 100094)
ABSTRACT　OBJECTIVE:To investiga te the chemical constituents of the whole plant of native Beesia calthifolia in China.METH-
ODS:Compounds w ere separated by column chromatography with silica gel.Their structures were elucidated by chemical evidence and
spectral analysis.RESULTS:Five compounds were isolated from the petroleum ex tract.Their structures were identified as taraxerone
(Ⅰ), taraxerol(Ⅱ), epifriedelinol(Ⅲ), E-24ζ-ethyl-cholest-22-en-3α-ol(Ⅳ)and β-sitosterol(Ⅴ).CONCLUSION:Compounds Ⅰ ,
Ⅱ , Ⅲ and Ⅳ were isolated from the plant for the first time.
KEY　WORDS　Beesia calthi folia , tarax erone , tarax ero l , epifriedelinol , E-24ζ-e thyl-cholest-22-en-3α-ol
　　铁破锣[ Beesia calthi fol ia (Maxim.)Ulhr.] 为
毛莨科铁破锣属植物 ,分布于我国云南西北部 ,四
川 、贵州 、广西北部 ,湖南 、湖北西部和陕西 、甘肃南
部[ 1] 。其根茎药用 ,具有清热解毒 、凉血 、活血 、消
肿 、镇痛 、散风寒功效[ 2] 。其化学成分研究较少 ,为
了开发我国这一特有的植物资源 ,寻找其有效成分 ,
我们对贵州产铁破锣全草的化学成分进行了系统研
究 ,从其石油醚萃取物中分离出 3个五环三萜;蒲公
英赛酮(Ⅰ)、蒲公英赛醇(Ⅱ)、表木栓醇(Ⅲ)及两
个甾醇 E-24ζ-ethy l-cholest-3α-ol(Ⅳ)和 β-谷甾醇
(Ⅴ),并对其进行了结构鉴定 。其中前 4个化合物
系首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
熔点用 Fisher-Johns 熔点测定仪测定(温度计
未校正);红外光谱用 Perkin-Elmer 983G 型红 外光
谱仪;核磁共振用 Bruker AM-500型核磁共振仪;质
谱用 VGZAB-2F 型质谱仪测定 。层析用硅胶为青
岛海洋化工厂产品。所用试剂均为分析纯。铁破锣
全草于 1998年 6月采自贵州省梵净山 ,由贵州中药
研究所何顺志研究员鉴定为 Bessia cal thifolia
(Maxim .)Ulhr.。
2　提取与分离
铁破锣全草 10.5kg 粉碎 ,用体积分数为 95%
和 50%乙醇回流提取各 3次 ,合并提取液回收溶剂
后得到浸膏 1.5kg 。将浸膏溶于适量水中 ,依次用
石油醚 、氯仿和正丁醇萃取 ,得石油醚萃取物 250g
(F-01),该部分经硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯(10
∶0 ～ 0∶10)梯度洗脱 ,每 1000ml收集一流分 ,第 6流
分析出沉淀物 ,经石油醚-乙酸乙酯重结晶得化合物
Ⅰ(1.25g),第 7 ～ 9 流分合并得浸膏 A ,第 12 ～ 14
流分合并得浸膏 B。浸膏 A 经低压硅胶柱层析 ,石
油醚-乙酸乙酯(10∶0 ～ 8∶2)梯度洗脱 ,每流分收集
300ml ,第 8流分经石油醚-乙酸乙酯重结晶得化合
物 Ⅱ(50mg);第 10 ～ 13流分经反复低压硅胶柱层
析 ,石油醚-乙酸乙酯(10∶0 ～ 8∶2)梯度洗脱得化合
物Ⅲ(12mg)和Ⅳ(80mg)。浸膏 B经低压硅胶柱层
析 ,石油醚-氯仿(10∶0 ～ 0∶10)梯度洗脱 ,丙酮重结
晶得化合物Ⅴ(55mg)。
＊　国家自然科学基金资助课题 ,第 29732040号
·585·中国药学杂志 1999年 9月第 34卷第 9期　　　　　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 1999 Sep tember , Vol.34 No.9
3　鉴　定
化合物 Ⅰ:无色方晶 , mp 240 ～ 242℃(石油醚-
乙酸乙酯), Liebermann-Burchard 反应阳性。结合
MS-NMR数据推测其分子式为 C30H48O 。 IRνKBrmax
cm
-1:3060 , 2960 , 2880 , 1718 , 1640 , 1465 , 1450 ,
1395 , 1380 , 1120 , 1000 , 820。1 H-NMR(CD3Cl)δ:
0.80(3H , s , CH3), 0.88(3H , s , CH3), 0.89(3H , s ,
CH3),0.93(3H , s , CH3), 1.04(3H , s , CH 3), 1.05
(3H , s ,CH3),1.06(3H , s ,CH3), 1.11(3H , s , CH3),
2.03(1H , m , CHCO), 2.54(1H , m , CHCO), 5.53
(1H ,dd , J=8.2 , 3.2Hz , 15-H)。EI-MS m/ z(%):
424(M + , 30), 409(M-CH3 , 30), 300(RDA 裂解碎
片 ,90),285(70), 272(20),257(19), 205(C 环裂解
碎片 ,55),204(100),189(30),133(85),121(45),以
上数据与文献[ 3 ～ 4]报道的蒲公英赛酮一致 ,故鉴定
化合物Ⅰ为蒲公英赛酮。
化合物 Ⅱ:无色针晶 , mp 258 ～ 260℃(石油醚-
乙酸乙酯), Liebermann-Burchard 反应阳性。结合
MS-NMR数据推测其分子式为 C30H50O 。 IRνKBrmax
cm-1:3460 , 3060 , 2940 , 2870 , 1630 , 1470 , 1460 ,
1415 ,1380 , 1370 , 1100 , 1060 , 1035 , 1000 , 810 , 730 ,
720。1 H-NMR(DMSO-d6∶CDCl3=1∶1)δ:0.71(3H ,
s ,CH3),0.76(3H , s ,CH3),0.85(3H , s , CH3), 0.86
(3H , s , CH3), 0.87(3H , s , CH3), 0.90(6H , s , 2 ×
CH3),1.02(3H , s , CH3), 3.02(1H , dd , J=8.4 ,4.2
Hz ,3-H), 5.44(1H ,dd , J=8.2 , 3.2Hz , 15-H)。EI-
MS m/ z(%):426(M + , 30), 411(M-CH3 , 40), 393
(M-H2O-CH3 , 10), 302(RDA 裂解碎片 , 48), 287
(40), 269(15), 218(20), 204(100), 189(25), 135
(70)。以上 IR ,MS 数据与文献[ 4～ 5]报道的蒲公英
赛醇一致 ,故确定化合物 Ⅱ为蒲公英赛醇。
化合物 Ⅲ:无色片状结晶 , mp 282 ～ 284℃(石
油醚-乙酸乙酯), Liebermann-Burchard 反应阳性 。
结合 MS-NMR数据推测其分子式为 C30H52O 。1H-
NMR(CDCl3):0.84(3H , s , CH3), 0.93(6H , s , 2 ×
CH3),0.95(3H , s ,CH3),0.98(6H , s ,2×CH 3),0.99
(3H , s , CH3), 1.16(3H , s , CH3), 2.16(1H , brs , 3-
OH), 3.72(1H , m , 3-H)。 EI-MS m/ z(%):428
(M+ ,4), 413(M +-CH3 , 4),410(M +-H2O ,20),395
(15),275(10), 234(5), 220(5), 205(30), 95(100)。
以上数据与文献[ 6 ～ 8]报道的表木栓醇一致 ,故推断
化合物Ⅲ为表木栓醇 。
化合物Ⅳ:无色细针晶 , mp 194 ～ 196℃(石油
醚-乙酸乙酯), Liebermann-Burchard 反应阳性。结
合 MS-NMR数据推测其分子式为 C29H50O 。 IRνKBrmax
cm-1:3300 , 2960 , 2925 , 2860 , 2850 , 1640 , 1460 ,
1440 , 1380 , 1365 , 1335 , 1160 , 1035 , 1000 , 970。1 H-
NMR(CDCl3 ,δ)出现 6个甲基信号:0.66(3H , s , 18-
CH3), 0.76(3H , s , 19-CH3),0.78 ～ 0.81(6H ,m , 27
and 29-CH3),0.83(3H ,d , J=6.0Hz , 26-CH3),0.99
(3H , d , J=6.5Hz , 21-CH3);一对反式二取代双键氢
信号:4.99(1H , dd , J=15.1 , 8.6Hz , H-22), 5.13
(1H , dd , J =15.1 , 8.6Hz , H-23), 结合13 C-NMR
(CDCl3 ,δ)中 138.4(C-22)和 129.3(C-23)可推测Ⅳ
为侧链具有 C22双键的胆甾醇类化合物 。1H-NMR
(CDCl3)中 4.01(1H , brs , 3β-H)和 13　C-NMR(CD-
Cl3 ,δ)中 66.6 提示 3位 OH 是 α构型[ 9] 。1HNMR
和13CNMR数据与具有相同侧链的化合物 Cyclon-
ervilol 比较 , 侧链部分数据一致[ 10] 。 EI-MS m/ z
(%):414(M+ , 10), 399(M+-CH3 , 4), 381(4), 353
(15),302(10),287(8), 285(9), 273(12), 257(30),
233(15), 215(28), 55(100)。以上1H-NMR 、MS 数
据与文献[ 9] 报道的 E-24ζ-ethy l-cholest-22-en-3α-ol
数据一致 ,因此确定化合物Ⅳ为 E-24ζ-ethyl-cholest-
22-en-3α-ol。
化合物 Ⅴ:无色针状结晶 , mp 137 ～ 139℃
(Me2CO)。 IR , EI-MS 及薄层层析 Rf值与 β-谷甾
醇标准品一致 ,混合熔点不下降 ,故鉴定化合物Ⅴ为
β-谷甾醇。
参考文献
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(收稿:1998-12-17)
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