全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　　　　 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 2002　Vo1.14　No.5
　
　
　
　
收稿日期:2002-04-10　　修回日期:2002-05-13
＊植物化学开放室资助
＊＊通讯联系人
小叶红光树的化学成分＊
梅文莉　倪　伟　华　燕 　陈昌祥＊＊
(1.中国科学院昆明植物研究所植物化学与植物资源持续利用国家重点实验室　昆明　650204)
摘　要　从小叶红光树枝条中分离获得 8 个化合物 , 经光谱测定 , 鉴定了其化学结构分别为花旗松素
(1),木犀草素(2),(+)-儿茶素(3), 硫磺菊素(4), 7-Megastigmene-3 , 6 , 9-triol(5), 原花色素(6),β-谷甾
醇(7),胡萝卜苷(8)。
关键词　小叶红光树;化学成分
　　在筛选抗 PAF 活性成分中 ,发现小叶红光树
(Knema globularia(Lamk.)Warb.), 具有抗 PAF
活性和对抗花生四烯酸及诱导的能力。从其枝条中
分离获得了十三个化合物 ,前文报导了五个黄酮类
化合物(梅文莉)[ 1] ,本文继续报导 8个化合物。
1　实验部分
1.1　实验材料及仪器
熔点用 Kof ler显微测熔仪测定(未校正), IR用
PE-557型分光光度计测定 , KBr 压片 , MS 用 Au-
tospec-300型测定 ,NMR用 Brucker AM-400超导核
磁仪测定 ,薄层层析硅胶 G 和柱层析硅胶均为青岛
海洋化工厂产品 。
1.2　提取和分离
小叶红光树(K nema globularia)枝条采自云南
西双版纳 ,晒干后加工成粗粉(8 kg)。用工业乙醇
冷浸提取三次 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃
取 ,分别得到石油醚部分(365 g)、乙酸乙酯部分(53
g)、正丁醇部分(40 g)。将乙酸乙酯部分进行硅胶
柱层析 ,以氯仿-甲醇 9∶1 至 7∶3 梯度洗脱 ,再经聚
酰胺和 sephadex LH-20反复柱层析 ,分别以氯仿-甲
醇8∶2 至 7∶3 和乙醇-水 8∶2洗脱 ,得到 8 个化合
物。分别为 1(20 mg), 2(27 mg), 3(28 mg), 4(24
mg),5(50 mg), 6(18 mg)。
2　结构鉴定
2.1　花旗松素(1), 黄色粉末 , mp 221 ～ 222 ℃;
[α] D +44.1°(c 1.0 , Me2CO);FAB--MS m/ z
(%):303 [ M-H] -(78), 283(17), 269(12), 255
(55),235(8),211(6), 186(7),179(30), 133(9), 69
(4);1H NMR(DMSO-d6 ,400 MHz):δ11.89(1 H ,
s , 5-OH), 9.03(H , s ,-OH), 6.66(1 H , s , H-2′),
6.73(2 H ,m ,H-5′,6′),5.89(1 H , d , J =1.2 Hz ,H-
8), 5.85(1 H , s ,H-6),4.95(1 H ,d , J =11.2 Hz ,H-
3),4.49(1 H ,d , J =11.2 Hz ,H-2);13C NMR(DM-
SO-d6 , 400 MHz):δ83.0(d , C-2), 71.5(d , C-3),
197.6(s , C-4), 163.3(s , C-5), 96.0(d , C-6), 166.8
(s ,C-7), 95.0(d , C-8), 162.5(s , C-9), 100.4(s , C-
10), 128.0(s , C-1′), 115.3(d , C-2′), 144.9(d , C-
3′),145.7(s , C-4′), 115.1(d , C-5′), 119.3(d , C-
6′)。该化合物的13C和1H NMR数据与文献值相符
合[ 2] 。
2.2　木犀草素(2),黄色粉末 , mp 328 ～ 330 ℃;
FAB--MS m/ z (%):285 [ M-H ] -(100), 253
(18),223(7),184(19),165(10),127(80);1H NMR
(DMSO-d6 , 400 MHz):δ12.97(1 H , s ,5-OH), 7.42
(1-H ,brs ,H-6′),7.38(1 H , brs ,H-2′), 6.87(1 H ,d ,
J =7.8 Hz , H-5′), 6.67(1 H , s , H-8), 6.43(1 H , s ,
H-6),6.17(1 H , s , H-3);13C NMR(DMSO-d6 , 400
MHz):δ163.9(s ,C-2), 102.8(d , C-3), 181.6(s ,C-
4), 161.4(s , C-5), 98.8(d , C-6), 164.0(s , C-7),
93.8(d ,C-8),157.3(s ,C-9), 103.7(s ,C-10),121.5
(s ,C-1′),113.3(d ,C-2′), 145.9(d , C-3′),149.9(s ,
C-4′),116.0(d ,C-5′), 118.9(d , C-6′)。该化合物的
13C 和1H NMR数据与文献值相符合[ 3] 。
2.3　(+)-儿茶素(3),黄色针晶(丙酮),mp 93 ～ 96
℃;[α] D +0.78°(c 0.54 , MeOH);UVλmax(EtOH):
208 ,229 , 270 nm;IR υKBrmax cm-1:3350 , 1619 , 1540 ,
26
DOI :10.16333/j.1001-6880.2002.05.008
1510 , 1468 , 1353 , 1231 , 1240 , 1188 , 1145 , 1089 ,
1001 ,956 , 825;EI-MS m/ z(%):290[M] +(4),159
(7), 152(6),141(20),139(12), 123(20), 116(13),
101(33), 85(19), 83(47), 70(10), 59(100);1H
NMR(CD3COCD3 , 400 MHz):δ6.88(1 H , s , H-
2′),6.78(1 H , d , J =8.0 Hz ,H-6′),6.74(1 H , d , J
=8.1 Hz ,H-5′),6.01(1 H , s ,H-6),5.86(1 H , s , H-
8),4.54(1 H ,d , J =7.6 Hz ,H-2), 3.95(1 H , m , H-
3), 2.90(1 H , dd , J =5.2 , 16.2 Hz , H-4), 2.51(1
H , dd , J = 8.3 , 16.0 Hz , H-4);13 C NMR
(CD3COCD3 ,400 MHz):δ82.7(d ,C-2), 68.4(d ,C-
3), 28.8(t , C-4), 157.2(s , C-5), 96.2(d , C-6),
157.7(s , C-7), 95.5(d , C-8), 156.9(s , C-9), 100.6
(s ,C-10),132.2(s , C-1′), 115.2(d , C-2′), 145.6(s ,
C-3′),145.7(s , C-4′), 115.7(d , C-5′), 120.0(d , C-
6′)。该化合物的13C和1H NMR数据与文献值相符
合[ 4] 。
2.4　硫磺菊素(4), 黄色粉末 , mp 280 ～ 285 ℃;
FAB--MS m /z (%):270 [ M-H ] -(100), 253
(23),242(17), 213(19), 137(67), 92(32),63(42),
55(36);1H NMR(DMSO-d6 , 400 MHz):δ7.58(1
H ,d , J =8.3 Hz ,H-5′),7.43(1 H , brs , H-2′), 7.22
(1 H ,dd , J =8.2 , 1.6 Hz , H-6′), 6.82(1 H , d , J =
8.0 Hz ,H-4), ,6.73(1 H ,brs , H-7), 6.69(1 H ,d , J
=8.4 Hz ,H-5),6.62(1 H , s ,H-10);13C NMR(DM-
SO-d6 ,100 MHz):δ163.9(s , C-2),102.8(d , C-3),
181.6(s , C-4), 161.4(s , C-5), 98.8(d , C-6), 164.0
(s ,C-7), 93.8(d , C-8), 157.3(s , C-9), 103.7(s , C-
10), 121.5(s , C-1′), 113.3(d , C-2′), 145.9(s , C-
3′),149.9(s , C-4′), 116.0(d , C-5′), 118.9(d , C-
6′)[ 5] 。
2.5　7-Megast igmene-3 ,6 ,9-triol(5),无色油状物 ,
[α] D -10.14°(c 1.0 ,CHCl3);IRυKBrmax cm-1:3612 ,
3440 ,1360 , 1243 , 1126 , 1034 ,983 , 932;EI-MS m/ z
(%):228[ M ] +(20), 211(19), 193(25), 175(21),
165(16),152(17), 142(65), 124(100), 109(82), 99
(68),95(70), 84(100), 71(94), 55(83);1H NMR
(CD3OD , 400 MHz):δ6.30(1 H , dd , J =15.6 ,6.0
Hz ,H-8), 5.90(1 H , d , J =15.6 Hz , H-7), 4.69(1
H , t , J =6.1 Hz ,H-9),4.22(1 H ,m ,H-3),2.32(1
H , t , J =12.0 Hz , H-2ax), 2.03(3 H , m , H-4 , 5),
1.82(1 H ,dd , J =12.4 , 4.0 Hz , H-2eq), 1.47(3 H ,
d , J =6.4 Hz , CH3-10), 1.15(3 H , s , CCH3-11),
1.07(3 H , s ,CH3-12), 1.05(3 H , d , J =6.8 Hz ,H3-
13);13C NMR(CD3OD ,400 MHz):δ40.1(s ,C-1),
46.6(t ,C-2), 66.5(d , C-3), 40.6(t , C-4), 35.1(d ,
C-5),77.3(s , C-6), 133.0(d ,C-7), 136.2(d , C-8),
68.2(d , C-9), 25.1(q , CH3-10), 26.2(q , CH3-11),
25.1(q ,CH3-12),16.9(q ,CH3-13)[ 6] 。
2.6　原花色素(6),棕色无定形粉末 , UVλmax(E-
tOH):279 nm;FAB--MS m/ z(%):575[ M-H] -
(35),495(11),477(8), 433(8), 371(13), 353(11),
279(36), 97(20), 80(27);1H NMR(CD3OD , 400
MHz):δ7.14(1 H ,brs ,B环 H-2′), 7.01(1 H , dd , J
=8.3 , 2.0 Hz ,B环 H-6′), 6.90(1 H , s , E环 H-2′),
6.80(3 H ,m , E 环 H-5′, 6′, B 环 H-5′), 6.08(1 H ,
brs ,D环 H-6),6.06(1 H ,d , J =2.2 Hz ,A环 H-6),
5.95(1 H ,d , J =2.4 Hz ,A 环 H-8),4.22(1 H , d , J
=3.6 Hz ,C环 ,H-4),4.12(1 H ,q , J =5.6 Hz ,F 环
H-3),4.06(1 H , d , J =3.2 Hz , C 环 H-3), 2.93(1
H ,dd , J =5.6 , 16.4 Hz ,F 环H-4a),2.57(1 H ,dd , J
=8.0 ,16.4 Hz ,F 环 H-4b), 6.08(1 H , brs , D环 H-
6),6.06(1 H , d , J =2.2 Hz ,A环 H-6), 5.95(1 H ,
d , J =2.4 Hz ,A环 H-8), 13C NMR数据见表一 。该
化合物的13C 和1H NMR数据与文献值相符合[ 7] 。
2.7　β-谷甾醇(7),无色针状结晶 , IRυKBrmax cm-1:
3401 , 2950 , 2925 , 1652 , 1371 , 1046 , 1015;EI-MS
m / z(%):414[M ] +(100), 396(40), 381(25), 303
(40), 213(36), 145(42);1H NMR(CDCl3 , 400
272002　Vo1.14　No.5 梅文莉等:小叶红光树的化学成分 　　　　　　　　　
MHz):δ5.30(1 H ,d , J =5.2 Hz ,H-6),3.45(1 H ,
m ,H-3α)。与已知标准品一致 。
2.8　胡萝卜苷(8),白色无定形粉末 , IRυKBrmax cm-1:
3396 , 2930 , 2854 , 1621 , 1465 , 1380 , 1170 , 1079 ,
1025;FAB--MS m/ z(%):575[ M-H] -(65);EI-
MS m / z(%):414(6), 396(100), 382(25), 231
(12), 187(7), 147(27);1H NMR(C5D5N , 400
MHz):δ5.32(1 H ,d , J =5.0 Hz ,H-6),3.94(1 H ,
m ,H-3α),5.06(1 H , d , J =7.4 Hz , H-1′)。与已知
标准品一致。
经药理筛选与银杏内酯作对照 ,化合物 8和 11
在浓度为 500mg/L 时抑制率分别为 78±2.5%, 68
±1.9%。化合物 7具抗心肌缺血和抗过敏作用。
参考文献
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FLAVONOIDS FROM KNEMA GLOBULARIA
MEI Wen-li ,NI Wei ,HUA Yan ,CHEN Chang-xiang＊＊
(S tate key laboratory of phytochemistry and plant resources in west China , Kunming Institute
of Botany , the Chinese Academy of Sciences , Kunming　650204 , China)
Abstract　Eight compounds w ere isolated f rom Knema globularia(Lamk.)Warb.Their structures were deter-
mined on the basis of chemical and spect ral data evidences as taxifolin(1), luteolin(2), catechin(3),3′,4′,6′-tri-
hydroxyaurone sulfuretin(4 ,7-Megastigmene-3 ,6 , 9-triol)(5),proanthocyanidin(6),β-sitosterol(7), and daucos-
terol(8).
Key words　K nema globularia(Lamk.)Warb;chemical const ituents
28　　　　　　　　　 天然产物研究与开发 2002　Vo1.14　No.5