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直缘乌头块根中二萜生物碱成分的研究



全 文 :基金项目:国家自然科学基金项目(编号:21362045) ;云南省社会发展科技计划项目(编号:2012CG007)
通讯作者:沈勇 Tel:(0871)65227213 E-mail:pharmsy@ sina. com
直缘乌头块根中二萜生物碱成分的研究
张丽梅1 易学伟2 李桂琼1 字淑慧1 陈严平1 沈勇1 (1.云南农业大学农学与生物技术学院 昆明 650201;
2.丽江市古城区种子管理站)
摘 要 目的:对毛茛科乌头属植物直缘乌头的块根进行化学成分研究。方法:运用硅胶、氧化铝、Sephadex LH-20 柱色谱技
术进行分离纯化,通过 MS和 NMR分析鉴定化合物的结构。结果:从总碱中分离得到 12 个 C19二萜生物碱生物碱,分别鉴定
为:滇乌碱 (yunaconitine,1) ,印乌碱(indaconitine,2) ,草乌甲素(crassialine A,3) ,8-去乙酰滇乌碱 (8-deacetylyunaconitine,
4) ,塔拉地萨敏 (talatisamine,5) ,chasmaconitine (6) ,14-乙酰塔拉地萨敏 (14-acetyltalatisamine,7) ,vilmoraconitine (8) ,黄
草乌碱丁 (sachaconitine,9) ,14-乙酰黄草乌碱丁 (14-acetylsachaconitine,10) ,acoforestinine (11) ,黄草乌碱丙 (vilmorrianine
C,12)。结论:化合物 8 ~ 11 为首次从直缘乌头中分离得到。
关键词 毛茛科;直缘乌头;二萜生物碱
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1008-049X(2016)02-0222-04
Studies on Diterpenoid Alkaloids in Aconitum Transsectum
Zhang Limei1,Yi Xuewei2,Li Guiqiong1,Zi Shuhui1,Chen Yanping1,Shen Yong1(1. College of Agriculture and Biotechnology,
Yunnan Agricultural University,Kunming 650201,China;2. Seed Control Station of Gucheng District in Lijiang City)
ABSTRACT Objective:To study the chemical constituents in the roots of Aconitum transsectum. Methods:The compounds were i-
solated and purified by column chromatography on the columns of silica gel,Al2O3 and Sephadex LH-20,and their structures were elu-
cidated on the basis of spectroscopic evidence (MS and NMR). Results:Totally 12 compounds were isolated from A. transsectum,and
characterized as yunaconitine (1) ,indaconitine (2) ,crassialine A (3) ,8-deacetylyunaconitine (4) ,talatisamine (5) ,chasma-
conitine (6) ,14-acetyltalatisamine (7) ,vilmoraconitine (8) ,sachaconitine (9) ,14-acetylsachaconitine (10) ,acoforestinine (11)
and vilmorrianine C (12). Conclusion:Compounds 8-11 are obtained from A. transsectum for the first time.
KEY WORDS Ranunculaceae;Aconitum transsectum ;Diterpenoid alkaloids
直缘乌头 Aconitum transsectum Diels. 为毛茛科
Ranunculaceae乌头属 Aconitum 植物,又名大草乌、
小黑牛,分布于我国云南西北部丽江玉龙山,根有大
毒,民间常用于治疗跌打损伤、风湿骨痛等症[1]。
该植物的化学成分已有报道[2 ~ 5],主要为乌头碱型
的 C19二萜生物碱,该类成分往往具有显著的镇痛和
抗炎的药理活性,为乌头属植物的主要有效成分和
活性成分。直缘乌头富含草乌甲素,目前,以草乌甲
素为原料的片剂、胶囊剂等剂型作为镇痛药用于临
床。为了继续寻找新的活性物质,对直缘乌头继续
进行系统化学成分研究,本实验从其 90%乙醇提取
物中分离得到 12 个乌头碱型的 C19二萜生物碱,其
中化合物 8 ~ 11 为首次从直缘乌头中分离得到。
1 仪器与材料
1. 1 仪器
质谱 (MS)用 VGAutopec-3000 型质谱仪测定;
核磁共振谱 [1 H-、13 C-NMR (DEPT) ]用 Bruker
AM-400 型和 DRX-500 型超导核磁共振波谱仪测
定,以 TMS (四甲基硅烷)为内标;熔点用 XRC-1 型
显微熔点仪测定,温度计未校正;旋转蒸发仪用
EYELA N-1100 型仪器;真空泵用 SHZ-D(Ⅲ)循环
水式真空泵。
1. 2 试剂及材料
柱色谱硅胶 (200 ~ 300 目) ,中性氧化铝和薄层
色谱硅胶 GF254 均为青岛美高集团有限公司生产;
Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司产品;石油醚、氯
仿、丙酮和甲醇为利安隆博华(天津)医药化学有限公
司生产;二乙胺由天津市光复精细化工研究所生产。
1. 3 药材来源与鉴定
直缘乌头于 2010 年 10 月采自云南大理,经中
国科学院昆明植物所雷立功副研究员鉴定为 Aconi-
tum transsectum Diels.,标本存放于中国科学院昆明
植物研究所抗病毒与天然药物化学研究组(2010-
10-12)。
2 方法与结果
2. 1 提取分离法
10 kg 直缘乌头干燥块根粉碎后,用 90%的乙
醇回流提取 3 次,每次 2 h,回收溶剂至浸膏状。用
222
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2. 0% HCl(4 L)溶解并过滤,滤液用 CHCl3萃取 2
次,酸水液用 25% NH3. H2O调至 pH为 9,用 CHCl3
萃取 3 次,得总生物碱粗提物 115 g。粗提物经硅胶
柱色谱,用石油醚-丙酮-二乙胺(40∶ 1∶ 1 ~ 15 ∶ 8 ∶ 1)
进行梯度洗脱,经 TLC检查后合并得 4 个流份。Fr1
(10 g)经硅胶柱色谱(石油醚-二乙胺,20∶ 1) ,氧化
铝柱色谱(石油醚-乙酸乙酯,12 ∶ 1)和 Sephadex
LH-20 柱色谱(CHCl3-MeOH,1 ∶ 1) ,纯化得到化合
物 8(0. 27 g) ,9(1. 2 g) ,10(0. 1 g)。Fr2(63 g)经
硅胶柱色谱(石油醚-丙酮-二乙胺,20∶ 1∶ 1;CHCl3-
MeOH,25∶ 1) ,氧化铝柱色谱(石油醚-乙酸乙酯,8
∶ 1)和 Sephadex LH-20 柱色谱(CHCl3-MeOH,1 ∶
1) ,得到化合物 3(31. 2 g) ,7(0. 5 g) ,12(0. 3 g)。
Fr3(36 g)经硅胶柱色谱(石油醚-丙酮-二乙胺,15
∶ 1∶ 1 ~ 8∶ 1∶ 1;CHCl3-MeOH,20∶ 1) ,氧化铝柱色谱
(石油醚-乙酸乙酯,5∶ 1)和 Sephadex LH-20 柱色谱
(CHCl3-MeOH,1 ∶ 1) ,得到化合物 1(15. 4 g) ,2
(0. 4 g) ,4 (0. 2 g) ,5 (0. 6 g) ,6 (0. 2 g) ,11
(0. 1 g)。
2. 2 结构鉴定
2. 2. 1 化合物 1 白色块状结晶(甲醇) ,C35 H49
NO11,mp 141℃ ~ 143℃。ESI-MS (+)m/z:660
( [M + H]+) ;EI-MS m /z (%) :628 (M + -OCH3,
5) ,134 (100)。1H-NMR (400 MHz,CDCl3):8.
00 (2H,d,J = 8. 0 Hz,H -2,6) ,6. 93(2H,d,J
=8. 0 Hz,H -3,5) ,4. 86(1H,d,J = 4. 6 Hz,H
-14β) ,4. 01(1H,d,J = 6. 1 Hz,H -6) ,3. 72(1H,
dd,J = 8. 4,6. 2 Hz,H -3) ,3. 28,2. 86 (各 1H,d,
J = 10. 8 Hz,H -18) ,3. 88(3H,s,OCH3-4) ,3. 52
(3H,s,OCH3-6) ,3. 28(3H,s,OCH3-16) ,3. 26
(3H,s,OCH3-18) ,3. 14(3H,s,OCH3-1) ,2. 62
(1H,s,H -17) ,1. 38(3H,s,OOCCH3) ,1. 08
(3H,t ,J = 6. 8 Hz,NCH2 CH3)。
13 C-NMR (100
MHz,CDCl3)数据见表 1。光谱数据与文献报道的
滇乌碱 (yunaconitine)[6]一致。
表 1 化合物 1 ~12 的13C-NMR数据
carbon 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1 83. 0d 83. 2d 84. 6d 83. 3d 85. 7d 84. 1d 85. 7d 79. 9d 86. 0d 85. 7d 85. 7d 85. 2d
2 33. 5t 33. 6t 26. 6t 33. 7t 27. 6t 26. 2t 26. 9t 25. 0 t 26. 4t 26. 4t 33. 7t 26. 4t
3 71. 6d 71. 3d 34. 6t 71. 8d 32. 8t 34. 6t 33. 4t 37. 7t 37. 3t 37. 1 t 71. 6d 34. 8t
4 43. 1s 43. 0s 38. 9s 43. 4s 38. 7s 39. 2s 38. 9s 35. 2s 34. 6s 34. 5s 43. 1s 43. 1s
5 47. 3d 47. 8d 48. 6d 47. 4d 45. 6d 49. 7d 45. 7d 48. 5d 51. 4d 45. 4d 47. 7d 48. 5d
6 82. 2d 82. 0d 83. 0d 82. 4d 24. 2t 82. 8d 24. 8t 26. 2t 26. 3t 26. 2t 83. 2d 82. 4d
7 44. 6d 44. 9d 45. 0d 48. 2d 45. 7d 44. 9d 45. 7d 42. 7d 46. 7d 46. 5d 44. 7d 44. 7d
8 85. 5s 85. 6s 85. 4s 74. 2s 72. 8s 85. 6s 72. 9s 41. 2s 73. 9s 73. 8s 78. 8s 85. 8s
9 48. 6d 47. 6d 48. 9d 48. 6d 46. 9d 45. 6d 47. 1d 39. 7d 48. 2d 50. 4d 48. 6d 48. 9d
10 40. 7d 40. 7d 40. 7d 42. 7d 45. 9d 41. 3d 45. 9d 45. 1s 39. 7d 36. 5d 41. 7d 40. 7d
11 50. 2s 50. 0s 50. 1s 52. 1s 48. 4s 50. 3s 48. 7s 51. 5s 49. 5s 49. 0s 50. 0s 50. 2s
12 35. 1t 35. 1t 35. 6t 35. 5t 27. 9t 35. 6t 28. 2t 29. 6t 29. 8t 29. 8t 36. 1t 28. 7t
13 74. 7s 75. 6s 74. 8s 75. 8s 37. 8d 75. 0s 37. 3d 46. 8d 46. 4d 45. 2d 75. 4s 43. 7d
14 78. 4d 78. 5d 78. 6d 79. 4d 75. 1d 78. 5d 76. 8d 211. 9s 75. 9d 76. 8d 79. 4d 75. 4d
15 39. 5t 39. 8t 39. 9t 42. 3t 38. 6d 39. 3t 38. 5d 30. 5t 41. 2t 41. 2t 37. 6t 37. 8t
16 83. 4d 83. 4d 83. 7d 83. 4d 82. 3d 83. 5d 82. 6d 79. 8d 83. 6d 82. 4d 84. 2d 83. 6d
17 61. 7d 61. 5d 62. 1d 61. 3d 62. 0d 61. 7d 62. 1d 77. 5d 62. 1d 61. 8d 61. 2d 61. 6d
18 77. 1t 77. 1t 80. 2t 77. 9t 79. 1t 80. 3t 79. 6t 26. 1q 26. 3q 26. 3q 76. 9t 80. 2t
19 47. 4t 48. 0t 52. 8t 48. 6t 52. 5t 53. 4t 52. 7t 56. 6t 56. 2t 56. 9t 49. 7t 53. 8t
NCH2CH3 48. 8t 48. 5t 49. 1t 48. 3t 49. 3t 48. 9t 49. 6t 50. 6t 49. 8t 49. 3t 48. 3t 49. 0t
NCH2CH3 13. 3q 13. 5q 13. 4q 13. 2q 13. 4q 13. 5q 13. 8q 13. 2q 13. 6q 13. 2q 13. 2q 13. 4q
C-1 55. 8q 55. 4q 55. 6q 56. 0q 56. 1q 55. 7q 55. 8q 55. 7q 55. 9q 56. 2q 55. 5q 55. 7q
C-6 58. 7q 58. 5q 58. 6q 58. 4q - 58. 8q - - - - 58. 4q 58. 6q
C-16 57. 7q 57. 6q 57. 8q 57. 5q 56. 5q 57. 6q 56. 2q 55. 6q 56. 2q 56. 4q 57. 6q 57. 5q
C-18 59. 1q 59. 0q 59. 2q 59. 1q 59. 5q 59. 2q 59. 3q - - - 59. 1q 59. 2q
OAc-8 169. 9s 169. 4s 169. 8s - - 169. 6s - - - - - 169. 8s
- 21. 6q 21. 3q 21. 5q - - 21. 4q - - - - - 21. 6q
OCH2CH3 - - - - - - - - - - 55. 6t -
OCH2CH3 - - - - - - - - - - 15. 3q -
OAc-14 - - - - - - 170. 3s - - 170. 7s - -
- - - - - - - 21. 2q - - 21. 3q - -
OAr-14(C = O) 166. 0s 165. 8s 166. 2s 166. 6s - 166. 1s - - - - 166. 1s 166. 3s
C-1 122. 5s 130. 9s 122. 6s 122. 6s - 130. 2s - - - - - 123. 5s 122. 6s
C-2,6 131. 6d 129. 8d 131. 8d 131. 8d - 129. 6d - - - - 131. 8d 131. 7d
C-3,5 113. 7d 126. 6d 113. 6d 113. 8d - 126. 6d - - - - 113. 6d 113. 8d
C-4 163. 4s 133. 2d 163. 6s 163. 5s - 133. 0d - - - - 163. 3s 163. 4s
OMe-4 55. 4q - 55. 5q 55. 4q - - - - - - 55. 4q 55. 4q
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中国药师 2016 年第 19 卷第 2 期 China Pharmacist 2016,Vol. 19 No. 02
2. 2. 2 化合物 2 白色结晶(丙酮) ,C34 H47 NO10,
mp 192℃ ~ 192℃。ESI-MS (+)m/z:630( [M +
H]+)。1H-NMR (400 MHz,CDCl3):7. 40 ~ 8. 06
(5H,m,Ar-H) ,4. 88 (1H,d,J = 4. 8 Hz,H -
14β) ,4. 02(1H,d,J = 6. 8 Hz,H -6) ,3. 82(1H,
dd,J = 6. 2,4. 8 Hz,H -1) ,3. 54(3H,s,OCH3-
6) ,3. 28(3H,s,OCH3-16) ,3. 25(3H,s,OCH3-
18) ,3. 16(3H,s,OCH3-1) ,2. 64(1H,s,H -17) ,
1. 32(3H,s,OOCCH3) ,1. 12(3H,t ,J = 7. 0 Hz,
NCH2CH3)。
13C-NMR (100 MHz,CDCl3)数据见
表 1。光谱数据与文献报道的印乌碱 (indaconi-
tine)[2]一致。
2. 2. 3 化合物 3 白色块状结晶(丙酮) ,C35 H49
NO10,mp 162℃ ~ 163℃。ESI-MS (+)m/z:644
( [M + H]+)。1H-NMR (400 MHz,CDCl3):7. 98
(2H,d,J = 8. 0 Hz,H -2,6) ,6. 92(2H,d,J =
8. 0 Hz,H -3,5) ,4. 84(1H,d,J = 4. 5 Hz,H -
14β) ,4. 06(1H,d,J = 6. 8 Hz,H -6) ,3. 32,2. 89
(各 1H,d,J = 10. 8 Hz,H -18) ,3. 92(3H,s,
OCH3-4) ,3. 56(3H,s,OCH3-6) ,3. 32(3H,s,
OCH3-16) ,3. 29(3H,s,OCH3-18) ,3. 16(3H,s,
OCH3-1) ,2. 65 (1H,s,H -17) ,1. 32 (3H,s,
OOCCH3) ,1. 12(3H,t ,J = 7. 0 Hz,NCH2 CH3)。
13C-NMR(100 MHz,CDCl3)数据见表 1。光谱数据
与文献报道的草乌甲素(crassialine A)[2]一致。
2. 2. 4 化合物 4 白色块状结晶(丙酮) ,C33 H47
NO10,mp 104℃ ~ 146℃。ESI-MS (+)m/z:618
( [M + H]+)。1H-NMR (400 MHz,CDCl3):8. 04
(2H,d,J = 8. 2 Hz,H -2,6) ,6. 96(2H,d,J =
8. 2 Hz,H -3,5) ,4. 88 (1H,d,J = 4. 7 Hz,H -
14β) ,4. 08(1H,d,J = 6. 1 Hz,H -6) ,3. 74(1H,
dd,J = 8. 8,6. 3 Hz,H -3) ,3. 30,2. 78(各 1H,d,
J = 10. 8 Hz,H -18) ,3. 90(3H,s,OCH3-4) ,3. 56
(3H,s,OCH3-6) ,3. 32(3H,s,OCH3-16) ,3. 26
(3H,s,OCH3-18) ,3. 18(3H,s,OCH3-1) ,2. 61
(1H,s,H -17) ,1. 06 (3H,t ,J = 7. 0 Hz,NCH2
CH3)。
13 C-NMR (100 MHz,CDCl3)数据见表 1。
光谱数据与文献报道的 8-去乙酰滇乌碱 (8-
deacetylyunaconitine)[2]一致。
2. 2. 5 化合物 5 白色棱状结晶(丙酮) ,C24 H39
NO5,mp 141℃ ~ 142℃。ESI-MS (+)m/z:422 (
[M + H]+) ,390 ( [M + H]+ -OCH3)。
1 H-NMR
(400 MHz,CDCl3) ):4. 56 (1H,t,J = 4. 0 Hz,
H -14β) ,3. 86 (1H,dd,J = 8. 5,4. 6 Hz,H -16) ,
3. 46 (1H,d,J = 7. 8 Hz,H -1) ,3. 15(3H,s,
OCH3-16) ,3. 08(3H,s,OCH3-1) ,3. 26,2. 83 (各
1H,d,J = 9. 2 Hz,H -18) ,3. 03(3H,s,OCH3-
18) ,2. 82 (1H,s,H-17) ,2. 02 (1H,s,H-7) ,
0. 98(3H,t,J = 7. 0 Hz,NCH2 CH3)。
13 C-NMR
(100 MHz,C5D5N)数据见表 1。光谱数据与文献
报道的塔拉地萨敏 (talatisamine)[7]一致。
2. 2. 6 化合物 6 白色粒状结晶(丙酮) ,C34 H47
NO19,mp 192℃ ~ 192℃。ESI-MS (+)m/z:614
( [M + H]+)。1H-NMR (400 MHz,CDCl3):7. 40
~ 8. 08 (5H,m,Ar-H) ,4. 88 (1H,d,J = 4. 6 Hz,
H -14β) ,4. 13 (1H,d,J = 6. 7 Hz,H -6) ,3. 68
(1H,dd,J = 7. 5,4. 9 Hz,H -1) ,3. 56 (3H,s,
OCH3-6) ,3. 32 (3H,s,OCH3-16) ,3. 26 (3H,s,
OCH3-18) ,3. 14 (3H,s,OCH3-1) ,2. 61 (1H,s,
H -17) ,1. 32 (3H,s,OOCCH3) ,1. 14 (3H,t ,J
= 7. 0 Hz, NCH2 CH3)。
13 C-NMR (100 MHz,
CDCl3)数据见表 1。光谱数据与文献报道的 chas-
maconitine[2]一致。
2. 2. 7 化合物 7 白色针状结晶(丙酮) ,C26 H41
NO6。ESI-MS (+)m/z:464 ( [M + H]
+)。1 H-
NMR (400 MHz,CDCl3) :4. 84 (1H,t,J =
4. 6 Hz,H -14β) ,3. 82 (1H,dd,J = 8. 8,5. 2 Hz,
H -16) ,3. 28 (3H,s,OCH3-16) ,3. 26 (3H,s,
OCH3-1) ,3. 28,2. 86(各 1H,d,J = 10. 2 Hz,H -
18) ,3. 16(3H,s,OCH3-18) ,2. 81(1H,s,H-
17) ,2. 05(3H,s,OOCCH3) ,2. 01(1H,s,H-7) ,
1. 03 (3H,t,J = 7. 0 Hz,NCH2 CH3)。
13 C-NMR
(100 MHz,C5D5N)数据见表 1。光谱数据与文献
报道 的 14-乙 酰 塔 拉 地 萨 敏 (14-acetyltalati-
samine)[2]一致。
2. 2. 8 化合物 8 白色棱状结晶(无水乙醇) ,C23
H33 NO3,mp 86℃ ~ 87℃。EI-MS m /z (%) :371
(M +,9) ,340 [M-OMe]+ (100)。1 H-NMR (500
MHz,CDCl3):3. 67 (1H,dd,J = 6. 9,4. 8 Hz,
H -1) ,3. 52 (H,br. s,H -17) ,3. 48 (1H,dd,J =
10. 6,6. 4 Hz,H -1) ,3. 28(3H,s,OCH3-16) ,
3. 24 (3H,s,OCH3-1) ,2. 40 (1H,t,J = 4. 9 Hz,
H -13) ,1. 21 (1H,d,J = 6. 4 Hz,H -5) ,1. 02
(3H,t ,J = 7. 0 Hz,NCH2CH3) ,0. 73 (3H,s,H -
18)。13C-NMR (125 MHz,CDCl3)数据见表 1。光
谱数据与文献报道的 vilmoraconitine[8]一致。
2. 2. 9 化合物 9 白色柱状结晶(丙酮) ,C23 H37
NO4,mp 129 ~ 130℃。EI-MS m /z (%) :391 (M
+,
422
www. zgys. org 研究论文
16) ,360 (100)。1 H-NMR (400 MHz,CDCl3):
4. 84 (1H,t,J = 4. 6 Hz,H -14β) ,3. 44 (1H,dd,
J = 10. 2,6. 2 Hz,H -16) ,3. 23 (1H,hidden,H -
1) ,3. 28 (3H,s,OCH3-16) ,3. 24 (3H,s,OCH3-
1) ,2. 86 (1H,s,H-17) ,1. 03 (3H,t,J = 7. 2 Hz,
NCH2CH3) ,0. 78 (3H,s,H -18)。
13 C-NMR (100
MHz,CDCl3)数据见表 1。以上光谱数据与文献报
道的黄草乌碱丁 (sachaconitine)[9]一致。
2. 2. 10 化合物 10 白色针状结晶(丙酮) ,C25H39
NO5,mp 183 ~ 184℃。ESI-MS (+)m/z:434( [M
+ H]+)。 1 H-NMR (400 MHz,CDCl3):4. 82
(1H,t,J = 4. 8 Hz,H -14β) ,3. 48 (1H,dd,J =
10. 0,6. 6 Hz,H -16) ,3. 23 (1H,hidden,H -1) ,
3. 27 (3H,s,OCH3-16) ,3. 20 (3H,s,OCH3-1) ,
2. 78 (1H,s,H-17) ,2. 05 (3H,s,OOCCH3) ,
1. 01 (3H,t,J = 7. 2 Hz,NCH2 CH3) ,0. 81 (3H,
s,H -18)。13C-NMR (100 MHz,CDCl3)数据见表
1。以上光谱数据与文献报道的 14-乙酰黄草乌碱丁
(14-acetylsachaconitine)[10]一致。
2. 2. 11 化合物 11 白色无定形粉末,C35 H51
NO10。ESI-MS (+)m/z:646 ( [M + H]
+)。1 H-
NMR (400 MHz,CDCl3):8. 00 (2H,d,J =
8. 0 Hz,H -2,6) ,6. 94 (2H,d,J = 8. 0 Hz,H -
3,5) ,4. 83 (1H,d,J = 4. 8 Hz,H -14β) ,3. 63
(1H,dd,J = 8. 9,6. 4 Hz,H -3) ,3. 32,2. 80 (各
1H,d,J = 10. 8 Hz,H -18) ,3. 86 (3H,s,OCH3-
4) ,3. 52(3H,s,OCH3-6) ,3. 32 (3H,s,OCH3-
16) ,3. 28 (3H, s,OCH3-18) ,3. 14 (3H, s,
OCH3-1) ,2. 62 (1H,s,H -17) ,1. 03 (3H,t ,J =
6. 8 Hz,NCH2 CH3) ,0. 62(3H,t ,J = 7. 2 Hz,
OCH2CH3)。
13 C-NMR (100 MHz,CDCl3)数据见
表 1。光谱数据与文献报道的 acoforestinine[11]一
致。
2. 2. 12 化合物 12 白色无定形粉末,C35 H49
NO11,mp 150℃ ~ 152℃。ESI-MS (+)m/z:628
( [M + H]+)。1H-NMR (400 MHz,CDCl3):8. 02
(2H,d,J = 8. 0 Hz,H -2,6) ,6. 96 (2H,d,J =
8. 0 Hz,H -3,5) ,4. 88 (1H,d,J = 4. 6 Hz,H -
14β) ,3. 68 (1H,dd,J = 8. 8,6. 4 Hz,H -3) ,
3. 28,2. 86 (各 1H,d,J = 10. 4 Hz,H -18) ,3. 88
(3H,s,OCH3-4) ,3. 36 (3H,s,OCH3-6) ,3. 28
(3H,s,OCH3-16) ,3. 24 (3H,s,OCH3-18) ,3. 14
(3H,s,OCH3-1) ,2. 61 (1H,s,H -17) ,1. 35
(3H,s,OOCCH3) ,1. 03 (3H,t ,J = 6. 8 Hz,
NCH2CH3)。
13 C-NMR (100 MHz,CDCl3)数据见
表 1。光谱数据与文献报道的黄草乌碱丙 (vilmorri-
anine C)[2]一致。
3 讨论
通过对直缘乌头块根 90%乙醇提取物进行系
统化学成分研究,从中共分离得到 12 个乌头碱型的
C19二萜生物碱,其中化合物 8 ~ 11 为首次分离得
到,丰富了该植物的化学成分。草乌甲素为非成瘾
性止痛药,其止痛效果相当于吗啡,适用于治疗癌症
晚期疼痛和各种疼痛,多种剂型广泛用于临床。通
过化学成分研究,草乌甲素的得率为0. 31%,为直缘
乌头的特征成分和活性成分,该研究为寻找生产草
乌甲素的资源提供了化学基础。
参 考 文 献
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3 陈东林,简锡贤,陈巧鸿,等. 直缘乌头中新的 C19 -二萜生物碱的
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(2015-09-18 收稿 2015-12-01 修回)
522
中国药师 2016 年第 19 卷第 2 期 China Pharmacist 2016,Vol. 19 No. 02