全 文 ：傣药三桠苦化学成分研究
康国娇1，3，杨树娟1，周海瑜1，杨增明1，2* ，陈凌云3
(1. 云南良方傣药研发技术中心，云南 昆明 650217;2. 昆明贝叶傣医药研究所，云南 昆明 650217;3. 云
南中医学院，云南 昆明 650500)
摘要 目的:对云南西双版纳产傣药三桠苦的化学成分进行研究。方法:采用各种色谱技术进行分离纯化，通
过 NMＲ、MS等波谱学方法鉴定化合物。结果:从傣药三桠苦茎的 60%乙醇提取物中分离得到 6 个化合物，分别鉴
定为:3，7，3-三甲氧基槲皮素(1)、3-异戊烯基伞形花内酯(2)、7-去甲基软木花椒素(3)、β-谷甾醇(4)、3，7-二甲氧
基山柰酚(5)、吴茱萸春(6) ;从其叶的 95%乙醇提取物中分离得到 2 个化合物，分别鉴定为:芝麻素(7)、p-O-香叶
基香豆酸(8)。结论:其中，化合物 7 为首次从该属植物中分离得到，化合物 8 为首次从国产三桠苦中分离得到。
关键词 三桠苦;芝麻素;7-去甲基软木花椒素;3-异戊烯基伞形花内酯;吴茱萸春
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)01-0074-03
收稿日期:2013-07-26
基金项目:“十二五”国家科技支撑计划(2012BAI27B06-1) ;云南省科技计划(2013AE001)
作者简介:康国娇(1988-) ，女，在读硕士研究生，专业方向:药剂学。
* 通讯作者:杨增明，E-mail:bydyy@ 188. com。
Chemical Constituents of Pattra Medicine Euodia lepta
KANG Guo-jiao1，3，YANG Shu-juan1，ZHOU Hai-yu1，YANG Zeng-ming1，2，CHEN Ling-yun3
(1. Liangfang Ｒesearch and Development Center of Pattra Medicine of Yunnan，Kunming 650217，China;2. Kunming Institute of Pattra
Medicine，Kunming 650217，China;3. Yunnan College of Traditional Chinese Medicine，Kunming 650500，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Pattra Medicine Euodia lepta in Xishuangbanna of Yunnan
Province. Methods:The chemical constituents were isolated and purified by chromatographic techniques，and identified by NMＲ，MS and
other spectral methods. Ｒesults:In 60% ethanol extract from the stems，and 95% ethanol extract from the leaves，six compounds and two
compounds were isolated and identified as pachypodol(1) ，3-(3-methyl-but-2-enyl)umbelliferone(2) ，7-demethylsuberosin(3) ，β-sitos-
terol(4) ，3 7-dimethoxy kaempferol(5) ，euolitrine(6) ，sesamin(7)and p-O-geranyl coumaric acid(8) ，respectively. Conclusion:Com-
pound 7 is obtained from Euodia genus for the first time，and compound 8 is obtained from domestic Euodia lepta for the first time.
Key words Euodia lepta (Spreng.)Merr.;Sesamin;3-(3-methyl-but-2-enyl)Umbelliferone;7-Demethylsuberosin;Euolitrine
三桠苦 Euodia lepta(Spreng. )Merr. 为芸香科
吴茱萸属植物，又名三脚鳖、三支枪、白芸香等，傣药
称为“郎晚”，产于云南、广东、广西、海南、福建、台
湾、江西、浙江以及柬埔寨、老挝、越南、缅甸、泰国等
地，是这些地区常用的药食两用植物，并已经在三九
胃泰、三九感冒灵、消结安胶囊等 30 多种成方制剂
中得到广泛应用〔1，2〕。目前，三桠苦化学成分的研
究报道较多〔3-9〕，但主要是对海南和广东产三桠苦的
研究，尚未见云南产傣药三桠苦化学成分研究的报
道。本文首次对云南西双版纳产傣药三桠苦的主要
化学成分进行研究，从中分离得到 8 个化合物，分别
鉴定为:3，7，3-三甲氧基槲皮素(1)、3-异戊烯基伞
形花内酯(2)、7-去甲基软木花椒素(3)、β-谷甾醇
(4)、3，7-二甲氧基山柰酚(5)、吴茱萸春(6)、芝麻
素(7)、p-O-香叶基香豆酸(8)。其中，化合物 7 为
首次从吴茱萸属植物中分离得到，化合物 8 为首次
从国产三桠苦中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker DＲX-500 MHz和 Bruker AV-400 MHz型
核磁共振仪，Bruker Autospec-3000 型质谱仪，Bio-
Tek EON 分光光度计(美国伯腾仪器有限公司) ;
160 ～ 200 目柱色谱硅胶和薄层硅胶 G板(青岛海洋
化工厂) ;ODS-A(50 μm，YMC 产品)。乙腈为色谱
纯，其余试剂均为分析纯。
三桠苦样品于 2010 年 11 月采自云南西双版纳
景洪南连山，经昆明植物研究所雷立功研究员鉴定
为芸香科植物三桠苦 Euodia lepta(Spreng. )Merr.
的干燥叶与茎，凭证标本(标本号 1201)存放于昆明
贝叶傣医药研究所。
2 提取与分离
取三桠苦干燥茎粗粉 6 kg，加 60%乙醇回流提
取 2 次，浓缩得总浸膏(379 g)。取总浸膏 300 g，加
水 1 200 mL使混悬，用乙酸乙酯萃取 3 次，得乙酸
乙酯部位(56. 1 g) ，反复过硅胶柱色谱，石油醚-乙
酸乙酯(100∶ 0→0∶ 100)梯度洗脱，结合 ODS-A柱色
谱和重结晶进行纯化，得化合物 1(42 mg)、2(48
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DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2014.01.030
mg)、3(44 mg)、4(75 mg)、5(30 mg)、6(49 mg)。
取三桠苦干燥叶粉末 1 kg，加 95%乙醇回流提
取 2 次，浓缩，加水 500 mL 混悬，用正己烷萃取，得
正己烷部位(15. 7 g) ，经硅胶柱色谱分离，氯仿-乙
酸乙酯(100∶ 0→90∶ 10)梯度洗脱，以及 ODS-A柱色
谱分离，70%甲醇洗脱，最后经结晶得化合物 7(268
mg)、8(37 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色针状结晶。UV λMeOHmax (nm) :
253，355。ESI-MS m/z:343. 4［M － H］－;分子式 C18
H16O7。
1H-NMＲ(500 MHz，DMSO)δ:12. 65(1H，br
s，5-OH) ，9. 98(1H，br s，4-OH) ，7. 65(1H，d，H-
2) ，7. 61(1H，dd，H-6) ，6. 96(1H，d，H-5) ，6. 75
(1H，d，H-8) ，6. 34(1H，d，H-6) ，3. 85(3H，s，3-
OCH3) ，3. 84 (3H，s，7-OCH3) ，3. 80 (3H，s，3-
OCH3) ;
13C-NMＲ(500 MHz，DMSO)δ:178. 09(s，C-
4) ，165. 16(s，C-7) ，160. 92(s，C-9) ，156. 31(s，C-
5) ，155. 82(s，C-2) ，149. 93(s，C-4) ，147. 52(d，C-
3) ，137. 98(s，C-3) ，122. 37(d，C-6) ，120. 71(s，C-
1) ，115. 67(d，C-5) ，112. 00(d，C-2) ，105. 20(s，
C-10) ，97. 83 (d，C-6) ，92. 45 (d，C-8) ，59. 75，
56. 14，55. 78(q，3，7，3-OCH3)。以上数据与文
献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 1 为 3，7，3-
三甲氧基槲皮素。
化合物 2:灰白色块状物。紫外灯下显蓝色荧
光。UV λMeOHmax (nm) :324。ESI-MS m/z:229. 3［M －
H］－;分子式 C14H14O3。
1H-NMＲ(500 MHz，CD3OD)
δ:7. 54(1H，s，H-4) ，7. 39(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，
6. 76(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-8) ，6. 69(1H，dd，J = 8. 5
Hz，H-6) ，5. 31(1H，m，H-2) ，3. 16(2H，d，J = 7. 2
Hz，H-1) ，1. 78(3H，s，H-4) ，1. 57(3H，s，H-5) ;
13C-NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:164. 31(s，C-2) ，
161. 99(s，C-7) ，155. 99(s，C-9) ，140. 63(d，C-4) ，
135. 85(s，C-3) ，129. 87(d，C-6) ，125. 02(s，C-3) ，
121. 06(d，C-2) ，114. 31(d，C-5) ，113. 75(d，C-10) ，
103. 04(d，C-8) ，29. 63(q，C-1) ，25. 85(t，C-5) ，
17. 80(t，C-4)。以上数据与文献〔7〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 2为 3-异戊烯基伞形花内酯。
化合物 3:灰白色块状物。紫外灯下呈蓝色荧
光。UV λMeOHmax (nm) :220，332。ESI-MS m/z:229. 1
［M － H］－;分子式 C14 H14 O3。
1H-NMＲ(500 MHz，
CD3OD)δ:7. 80(1H，d，J = 9. 4 Hz，H-4) ，7. 24(1H，
s，H-5) ，6. 68(1H，s，H-8) ，6. 14(1H，d，J = 9. 4 Hz，
H-3) ，5. 33(1H，m，H-2) ，3. 30(2H，d，J = 7. 2 Hz，
H-1) ，1. 74(3H，s，H-4) ，1. 70(3H，s，H-5) ;13 C-
NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:164. 03(s，C-2) ，160. 94
(s，C-7) ，155. 43(s，C-9) ，146. 27(d，C-4) ，134. 01
(s，C-5) ，129. 41(d，C-3) ，127. 95(s，C-2) ，122. 99
(d，C-6) ，112. 86(s，C-10) ，111. 96(d，C-3) ，102. 56
(d，C-8) ，28. 65(q，C-1) ，25. 95(t，C-4) ，17. 81(t，
3-CH3)。以上数据与文献
〔7〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 3 为 7-去甲基软木花椒素。
化合物 4:白色不规则结晶。易溶于氯仿、乙酸
乙酯，难溶于甲醇。10%硫酸-乙醇溶液显紫红色，
与 β-谷甾醇对照品交叉点于同一硅胶 G 薄层板上，
经 3 种展开剂系统展开，其颜色和位置均与对照品
一致，故鉴定化合物 4 为 β-谷甾醇。
化合物 5:淡黄色针晶。UV λMeOHmax (nm) :267，
350。ESI-MS m/z:313. 3［M － H］－;分子式 C17 H14
O6。
1H-NMＲ(500 MHz，DMSO)δ:12. 66(1H，br s，5-
OH) ，10. 33(1H，br s，4-OH) ，7. 98(2H，d，J = 8. 7
Hz) ，6. 95(2H，d，J = 8. 8 Hz) ，6. 73(1H，d，J = 1. 6
Hz) ，6. 36(1H，d，J = 1. 8 Hz) ，3. 85(3H，s) ，3. 39
(3H，s) ;13C-NMＲ(500 MHz，DMSO)δ:178. 03(s，C-
4) ，165. 10(s，C-7) ，160. 91(s，C-9) ，160. 23(s，C-
4) ，156. 27(s，C-5) ，155. 92(s，C-2) ，137. 81(s，C-
3) ，130. 15(d，C-2，6) ，120. 46(s，C-1) ，115. 62
(d，C-3，5) ，105. 17(s，C-10) ，97. 70(d，C-6) ，
92. 31(d，C-8) ，59. 66(q，3-CH3O) ，56. 02(q，7-
CH3O)。以上数据与文献
〔8〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 5 为 3，7-二甲氧基山柰酚。
化合物 6:浅黄色固体。碘化铋钾反应呈阳性。
UV λMeOHmax (nm) :219，246，308，321，333。ESI-MS m/
z:230. 0［M + H］+;分子式 C13H11NO3。
1H-NMＲ(500
MHz，CDCl3)δ:8. 14(1H，d，J = 9. 2 Hz，H-5) ，7. 57
(1H，d，J = 2. 7 Hz，H-2) ，7. 33(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-
8) ，7. 09(1H，dd，J = 9. 2，2. 5 Hz，H-6) ，7. 05(1H，
d，J = 2. 7 Hz，H-3) ，4. 42(3H，s，4-OCH3) ，3. 94
(3H，s，7-OCH3) ;
13C-NMＲ (500 MHz，CDCl3)δ:
164. 62(C-8b) ，161. 17(C-7) ，156. 98(C-4) ，147. 89
(C-8a) ，142. 79(d，C-2) ，123. 78(d，C-5) ，116. 90
(d，C-6) ，113. 66(s，C-4a) ，105. 91(d，C-8) ，104. 94
(d，C-3) ，102. 01(s，C-3a) ，59. 12(q，4-OCH3) ，
55. 68(q，7-OCH3)。以上数据与文献
〔5，9〕报道对照
基本一致，故鉴定化合物 6 为吴茱萸春。
化合物 7:白色针晶。UV λMeOHmax (nm) :236，286。
ESI-MS m/z:377［M + Na］+;分子式 C20 H18 O6。
1H-
NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:6. 88(2H，s，H-2，2) ，6. 84
·57·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 1 期 2014 年 1 月
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-5，5) ，6. 82(2H，d，J = 8. 4
Hz，H-6，6) ，5. 98(4H，s，2 × OCH2O) ，4. 75(2H，d，
J = 4. 6 Hz，H-7，7) ，4. 28(2H，dd，J = 6. 8，9. 0 Hz，
H-9α，9α) ，3. 91(2H，dd，J = 4. 0，9. 0 Hz，H-9β，9
β) ，3. 08 (2H，m，H-8，8) ;13C-NMＲ (500 MHz，
CDCl3)δ:147. 93(C-4，4) ，147. 07(C-3，3) ，134. 98
(C-1，1) ，119. 34(C-6，6) ，108. 16(C-5，5) ，106. 46
(C-2，2) ，101. 05(OCH2O) ，85. 75(C-7，7) ，71. 67(C-
9，9) ，54. 28(C-8，8)。以上数据与文献〔10，11〕报道对
照基本一致，故鉴定化合物 7为芝麻素。
化合物 8:白色短针晶。UV λMeOHmax (nm) :253，
308。ESI-MS m/z:323［M + Na］+;分子式 C19 H24
O3。
1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:7. 69(1H，d，J =
16. 2 Hz，H-2) ，7. 49(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，5) ，
6. 93(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，6) ，6. 32(1H，d，J =
15. 5 Hz，H-1) ，5. 49(1H，t，J = 7. 0 Hz，H-2″) ，5. 11
(1H，t，J = 6. 5 Hz，H-6″) ，4. 59(2H，d，J = 7. 0 Hz，
H-1″) ，2. 18(2H，t，J = 6. 5 Hz，H-4″) ，2. 11(2H，t，
J = 6. 0 Hz，H-5″) ，1. 75(3H，s，H-8″) ，1. 68(3H，s，
H-10″) ，1. 61 (3H，s，H-9″) ;13 C-NMＲ(500 MHz，
CDCl3)δ:172. 93(C-3) ，161. 54(C-4) ，147. 27(C-
2) ，142. 08(C-3″) ，132. 24(C-7″) ，130. 46(C-2，6) ，
126. 15(C-1) ，123. 89(C-6″) ，119. 21(C-2″) ，115. 86
(C-3，5) ，114. 75(C-1) ，65. 32(C-1″) ，26. 57(C-4″，
5″) ，25. 98(C-8″) ，18. 01(C-9″) ，16. 88(C-10″)。以
上数据与文献〔12-14〕报道一致，故鉴定化合物 8 为 p-
O-香叶基香豆酸。
致谢:核磁和质谱由中科院昆明植物研究所协助测定。
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殥
415-419．
《中药材》杂志为中国中文核心期刊。
·67· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 1 期 2014 年 1 月