全 文 ：用 [ 6] 。土茯苓泄浊解毒 、健胃利湿 、通利关节。生苡仁泄浊利尿
具有排泄尿酸作用。同时配伍其它各药 ,诸药合用 , 标本兼顾 ,因
全方紧切病机 , 治疗痛风和高尿酸血症屡屡获效。
总之 , 复方痛风胶囊能降低血尿酸 、抗炎镇痛从而产生对痛
风的治疗作用。我们将进一步深入研究复方痛风胶囊治疗痛风
的机理。
参考文献:
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收稿日期:2009-02-06;　修订日期:2009-05-12
基金项目:江西省自然科学基金资助项目 (No.2007GQY0146);
江西省教育厅青年基金(No.GJJ09600)
作者简介:刘可越(1978-),女(汉族),吉林人 ,现任九江学院基础医学院
副教授 ,博士学位 ,主要从事天然药物化学及新药开发工作.
粟米草中化学成分的研究
刘可越 ,刘海军 ,高春华 ,刘建云 ,杨智斌 ,项遵重 ,王艳召
(九江学院 ·基础医学院 ,江西 九江　332000)
摘要:目的 研究粟米草中的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱层析 , SephadexLH-20, PHPLC等手段对有效部位进行分
离纯化 , 通过理化和波谱分析方法鉴定化合物结构。结果 从粟米草中位分离得到 9个化合物 , 分别鉴定为:α-菠甾醇
(α-spinasterol, Ⅰ )、 5, 25-豆甾二烯醇(5, 25-stigmastadienol, Ⅱ)、齐墩果酸(Oleanolicacid, Ⅲ)、α-菠甾醇 -β -D-
葡萄糖苷(α-spinasterol-β -D-glucoside, Ⅳ)、豆甾醇 -β -D-葡萄糖苷(stigmasterol-β -D-glucoside, Ⅴ)、胡萝卜
苷(daucosterol, Ⅵ )、山萘酚(kaemferol, Ⅶ )、牡荆素 -7-O-β -D-葡萄糖苷(Vitexin-7-O-β -D-glucoside, Ⅷ )、芦
丁(rutin, Ⅸ )。结论 化合物Ⅰ , Ⅱ , Ⅳ , Ⅴ , Ⅶ , Ⅸ 为首次从粟米草中分得 , 为进一步的活性筛选奠定了基础。
关键词:粟米草;　化学成分;　分离鉴定;　波谱分析
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)08-1916-02
TheChemicalConstituentsIsolatedfromMulugopentaphylaL.
LIUKe-yue, LIUHai-jun,GAOChun-hua, LIUJian-yun, YANGZhi-bin, XIANGZun-zhong,WANGYan-zhao
(MedicalColegeofJiujiangUniversity, Jiujiang, 332000, China)Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsinMullugopentaphylaL.MethodsThecompoundsofactivefractions
wereisolatedbycolumnchromatographywithsilicagelandSephadexLH-20 columnchromatography.Theirstructureswerei-
dentifiedonthebasisofspectroscopicevidencesandphysiochemicalproperties.ResultsNinecompoundsareisolatedandidenti-
fiedasα-spinasterol(Ⅰ )、5, 25-stigmastadienol(Ⅱ)、Oleanolicacid(Ⅲ )、α-spinasterol-β -D-glucoside(Ⅳ)、stigmas-
terol-β -D-glucoside(Ⅴ)、daucosterol(Ⅵ )、kaemferol(Ⅶ )、Vitexin-7-O-β -D-glucoside(Ⅷ )、rutin(Ⅸ ).Conclu-
sionCompoundⅠ 、Ⅱ 、Ⅳ、Ⅴ 、Ⅶ 、Ⅸ wereisolatedfromMullugopentaphylaL.forthefirsttime.
Keywords:MullugopentaphyllaL.;　Chemicalconstituents;　Extractionandidentification;　Spectroscopicanalysis
　　粟米草是番杏科粟米草属(Mullugo)植物 Mullugopentaphyla
L.,主要分布在热带亚热带地区 , 在我国江西省及华南大部分地
区均有分布。粟米草是东南亚国家的传统草药 ,具有清热解毒 、
抗菌利湿的功效 , 主治腹痛泄泻 、疮疖肿毒 、风疹等症 [ 1] 。现代
医学研究表明 , 粟米草具有抗心律失常 、降压等药理作用 [ 2～ 5] 。
但其抗心血管疾病的药效物质基础尚未确定。 为了研究其有效
成分 , 开发利用粟米草植物资源 , 我们对粟米草的乙醇提取物的
化学成分进行了研究。本实验结合活性追踪的方法 ,对其有效部
位的化学成分进行了系统研究 。从中分离得到 9个化合物 ,现报
道如下。
1　材料与仪器
粟米草药材采挖自江西省九江市庐山周边 ,经九江学院基础
医学院高春华教授鉴定为粟米草属(Mulugo)植物粟米草 Mull-
ugopentaphylaL.。熔点用 X-4显微熔点测定仪测定 , 温度计
未校正;质谱用 VGZAB-HS质谱仪测定;IR光谱用岛津 IR-
480型红外光谱仪测定。 NMR用 BrukerDRX-400核磁共振仪
测定 , MS用 HP5973NMSD型质谱仪。层析用硅胶为青岛海洋化
工厂产品 , SephadexLH-20柱层析填料购于美国 Sigma公司。
所用试剂均为分析纯。
2　方法
粟米草干燥全草 3kg,切成 1 ～ 2 cm小段 , 用 10倍量 80%乙
醇加热回流提取两次 , 2 h/次。合并提取液 , 减压回收溶剂 ,得乙
醇提取物浸膏 90.5 g。 该醇提物悬浮于水中 , 以石油醚(60 ～
90℃)、醋酸乙酯 、水饱和正丁醇萃取 , 回收有机溶剂 , 得各部位
萃取物 。
取石油醚部位萃取物 15 g, 硅胶柱层析 , 以石油醚 -醋酸乙
酯系统(20:1※ 1:1)梯度洗脱 , 得 9个组分(Fr.1-9)。 Fr.3组
分经减压回收溶剂浓缩 ,有白色片状结晶析出 , 经重结晶纯化的
化合物 Ⅰ (25mg);Fr.5组分浓缩后 ,再次以石油醚 -醋酸乙酯系
统(10:1※ 1:1)梯度洗脱 ,得化合物Ⅱ(12mg)。
取醋酸乙酯部位萃取物 26 g,硅胶柱层析 , 以石油醚 -醋酸
乙酯系统(5:1 ※0:1)梯度洗脱 , 得 8个组分(Fr.1-8)。 Fr.1和
Fr.6组分经减压回收溶剂浓缩分别出现颗粒状沉淀 ,经 Sephadex
LH-20柱色谱 ,以甲醇洗脱 , 得化合物 Ⅶ (25 mg)、Ⅲ(55 mg)。
取正丁醇萃取物 30 g,硅胶柱层析 , 以氯仿 -甲醇系统(100:
1 ※0:100)梯度洗脱 , 得 6个组分。 Fr.2, Fr.3分别经氯仿 -甲
醇系统(100:1 ※0:100)再次洗脱 , 得白色沉淀 ,重结晶纯化得化
合物Ⅳ(22mg)、Ⅴ和Ⅵ 混合物(38mg);Fr.4, Fr.5分别经Sepha-
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 8期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.8
dexLH-20柱色谱和 PHPLC柱层析 , 以甲醇洗脱 , 得化合物Ⅷ
(25mg), Ⅸ (22 mg)。
3　结果
化合物Ⅰ :白色片状结晶(石油醚:醋酸乙酯 3:1), mp153
～ 154℃, 硫酸显色呈绿色 , 与 α-菠甾醇对照品薄层色谱 Rf值
及显色行为一致。13C-NMR(100 MHz, CDCl3):37.20 (C-1),
38.06(C-2), 71.21 (C-3), 31.90 (C-4), 40.51 (C-5),
29.72(C-6), 117.52 (C-7), 139.56 (C-8), 49.66 (C-
9), 34.55(C-10), 21.61(C-11), 39.60(C-12), 43.51 (C
-13), 55.22(C-14), 23.12 (C-15), 28.51(C-16), 55.99
(C-17), 12.15 (C-18), 13.21 (C-19), 40.87 (C-20),
21.25(C-21), 138.36 (C-22), 129.50 (C-23), 51.36 (C-
24), 31.90 (C-25), 21.41 (C-26), 19.10 (C-27), 25.39
(C-28), 12.32 (C-29)。以上波谱资料与文献 [ 6]报道一致 ,
确认其为 α-菠甾醇。
化合物Ⅱ:无色针晶(醋酸乙酯), mp136 ～ 138℃,硫酸显色
呈绿色 , Molish反应阴性。13C-NMR(100 MHz, CDCl3):36.6(C-1), 31.3(C-2), 71.2(C-3), 37.3(C-4), 140.3(C-5),
120.9(C-6), 33.7(C-7), 29.6(C-8), 49.8(C-9), 35.2
(C-10), 29.7(C-11), 40.6(C-12), 43.3(C-13), 55.5(C
-14), 23.9(C-15), 28.4(C-16), 55.9(C-17), 12.0(C-
18), 21.2(C-19), 35.7(C-20), 19.7(C-21), 33.8(C-22),
29.5(C-23), 49.8(C-24), 147.6(C-25), 19.2(C-26),
111.0(C-27), 26.5(C-28), 13.2(C-29)。查阅波谱资料显
示与文献 [ 7]报道一致 , 确认为 5, 25-豆甾二烯醇。
化合物Ⅲ :白色粉末(甲醇), mp309 ～ 310℃, Liebermann反
应阳性 , Molish反应为阴性 。 ESI-MSm/z(%):457 [ M +
1] +。1H-NMR(CD3OD)δ:0.86(3H, s, CH3), 0.87(3H, s,CH3), 0.98(3H, s, CH3), 0.96(3H, s, CH3), 1.10(3H, s, CH3),
1.18(3H, s, CH3), 0.90 ～ 2.10(24H, m), 3.71 (1H, dd, J=4.0,
2.0 Hz, H-3), 5.36(1H, brs, H-12)。 13C-NMR(CD3OD)δ:
40.52(C-1), 29.22(C-2), 84.66(C-3), 40.26(C-4),
69.36(C-5), 19.12(C-6), 33.81(C-7), 40.52(C-8),
56.83(C-9), 39.62(C-10), 24.82(C-11), 123.62(C-
12), 145.70 (C-13), 43.66(C-14), 29.02(C-15), 24.36 (C
-16), 49.32(C-17), 42.51(C-18), 48.10(C-19), 31.22(C
-20), 34.13(C-21), 33.62 (C-22), 29.82(C-23), 17.26
(C-24), 17.40(C-25), 17.56 (C-26), 26.26(C-27),
181.70 (C-28), 33.32(C-29), 23.32(C-30)。与对照品齐
墩果酸薄层色谱 Rf值及显色行为一致 , 1H-NMR(CD3OD)δ
与 13C-NMR(CD3OD)δ数据与文献报道 [ 8]一致 , 鉴定化合物为
齐墩果酸(Oleanolicacid)。
化合物Ⅳ :无色片状结晶(醋酸乙酯), 化合物经酸水解得
苷元与糖部分。与已知苷元 α-菠甾醇及葡萄糖 TLC对照 Rf值
一致 , 显色行为相同。1H-NMR(400 MHz, C5D5N)δ:0.58(3H, s), 0.71 (3H, s), 0.98 (3H, d, J=6.5 Hz), 1.1 (3H,
d, J=6.5Hz), 4.0 (1H, m), 4.41 (1H, dd, J=11.7Hz, 5.3
Hz), 4.58 (1H, dd, J= 11.7, 1.6 Hz), 5.03 (1H, d, 7.9
Hz), 5.05 (1H, dd, J= 15.1, 8.8 Hz)。 以上波谱数据与文
献 [ 6]报道的一致 , 确认其为 α-菠甾醇 -β -D-葡萄糖苷。
化合物Ⅴ和Ⅵ :白色粉末(氯仿 -甲醇), mp269 ℃ ～ 274
℃。从 1H-NMR谱上的烯氢比例可以分辨出该粉末为 2个化
合物的混合物。将该混合物采用盐酸水解后 ,薄层色谱检出葡萄
糖。其苷元的 13CNMR数据与文献 [ 9, 10]报道的 β -谷甾醇和豆甾
醇的混合物基本一致 , 故该混合物鉴定为胡萝卜苷和豆甾醇 -β
-D-葡萄糖苷葡萄糖苷的混合物。
化合物 Ⅶ :黄色针晶(石油醚 -醋酸乙酯)。盐酸 -镁粉
反应呈阳性。紫外光谱显示具有黄酮类化合物的特征峰。与山
奈酚对照品共薄层为同一斑点 , 三种展开系统 Rf值一致。1H-
NMR波谱数据与文献 [ 11]报道一致 ,确认其为山萘酚。
化合物 Ⅷ :黄色无定形粉末 , 1HNMR(400MHz, CD3OD)δ:7.83(2H, J=7.6Hz, H-2′, 6′), 6.73(1H, d, J=7.6Hz, H
-3′, 5′), 6.65(1H, s, H-6 ), 6.56(1H, brs, H-3), 5.03
(GlcH-1″).13CNMR(100MHz, CD3OD)δ:167.9 (C-2),
100.8(C-3), 183.2(C-4), 161.9(C-5), 99.2(C-6),
162.2(C-7), 106.9(C-8), 156.6(C-9), 106.8(C-10),
129.1(C-1′), 130.2(C-2′, 6′), 119.8(C-3′, 5′), 161.7(C-
4′), Glc(C:1-6):75.3, 73.2, 80.3, 72.3, 83.0, 63.2, Glc(C:1″
-6″):102.3, 75.6, 77.8, 71.3, 78.6, 62.5。以上波谱数据与
文献 [ 12]报道的一致 , 确认其为牡荆素 -7 -O-β -D-葡萄糖
苷。
化合物Ⅸ :黄色粉末 , mp195℃, ESI-MSm/z(%):611[ M
+1] +。13C-NMR(DMSO-d
6
)δ:156.55(C-2), 133.86(C-
3), 177.58(C-4), 161.24(C-5), 98.88(C-6), 164.23(C-
7), 93.89(C-8), 156.83(C-9), 103.98(C-10), 121.58(C-
1′), 115.62(C-2′), 144.78(C-3′), 148.92(C-4′), 116.23
(C-5′), 121.03(C-6′);葡萄糖信号:104.21(C-1″), 74.56
(C-2″), 76.88(C-3″), 69.89(C-4″), 76.32(C-5″), 67.82(C
-6″), 鼠李糖信号:101.21(C-1″), 70.56(C-2″), 70.96(C-
3″), 71.23(C-4″), 68.92(C-5″), 17.96(C-6″)。以上数据与
文献报道 [ 11]一致 ,鉴定为芦丁(rutin)。
4 　讨论
从粟米草石油醚醋酸乙酯及正丁醇萃取部位分离得到 9个
化合物 , 经理化与波谱分析 , 分别鉴定为:α-菠甾醇(α-spinas-
terol, Ⅰ )、5, 25 -豆甾二烯醇(5, 25-stigmastadienol, Ⅱ )、齐墩
果酸(Oleanolicacid, Ⅲ)、α-菠甾醇 -β -D-葡萄糖苷(α-spi-
nasterol-β -D-glucoside, Ⅳ)、豆甾醇 -β -D-葡萄糖苷(stig-
masterol-β -D-glucoside, Ⅴ)、胡萝卜苷(daucosterol, Ⅵ )、山
萘酚(kaemferol, Ⅶ )、牡荆素 -7-O-β -D-葡萄糖苷(Vitexin
-7-O-β -D-glucoside, Ⅷ )、芦丁(rutin, Ⅸ )。化合物Ⅰ 、Ⅱ 、
Ⅳ、Ⅴ 、Ⅶ 、Ⅸ 为首次从粟米草中分得。通过以上的研究 , 发现粟
米草含有较丰富的黄酮类和甾体类化学成分 , 这可能作为粟米
草抗心血管疾病的药效物质基础 ,下一步工作将对分得的成分进
行药理活性筛选。
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