全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　　　　 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 2003　Vo1.15　No.6
　
　
　
　
　　收稿日期:2003-03-26　　　修回日期:2003-04-18
＊通讯联系人(Corresponding author)
鸡 脚 参 化 学 成 分 研 究
罗　禹　田　军　吴凤锷＊
(中科院成都生物研究所　四川 成都　610041)
摘　要　从鸡脚参[ Orthosiphon wulfenioides(Dies)Hand.-Mazz] 根部分离得到 5 种物质(Ⅰ ～ Ⅴ),通过
波谱分析鉴定Ⅰ ～ Ⅳ为豆甾醇(Ⅰ)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅱ)、6 , 7-去氢罗伊林酮(Ⅲ)和白桦
酸(Ⅳ), Ⅴ为齐墩果酸与乌苏酸的混合物。
关键词　鸡脚参;化学成分;6 , 7-去氢罗伊林酮
　　鸡 脚参 [ Orthosiphon wul fenioides (Dies)
Hand.-Mazz] ,又名山槟榔 、山萝卜等 ,为唇形科鸡
脚参属植物。分布于四川 、云南 、贵州等地。根入
药 ,有清肺润燥 ,益阴敛汗 ,祛风除湿 ,镇痛化积 ,接
骨生肌的功能 。用于消化不良 ,食积 ,蛔虫病 ,风湿
痛 ,虚弱头晕 , 虚汗 ,咳嗽。并配方治骨折及脉管
炎[ 1] 。
自八十年代以来 ,国外对鸡脚参同属植物进行
了一定研究 。分离出了甾体皂甙 、生物碱 、二萜 、黄
酮及其甙类等化合物 。作者所做的鸡脚参药理活性
研究表明 ,鸡脚参活性部位溶液止咳效果明显 ,并对
呼吸中枢有一定加强作用 ,具有明显的消炎抗菌作
用。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
熔点用 XRC-1型显微熔点仪测定 ,温度计未校
正。NMR用 Bruker AC-300P 测定 , TM S 为内标 。
ESI-MS用 FINN IGAN LCQDECA测定 。薄层层析硅
胶和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品。鸡脚参
采于四川省米易县 ,由成都生物所杨光辉教授鉴定 。
1.2　提取与分离
鸡脚参根部 5.0 kg ,粉碎后以 95%工业乙醇回
流提取(6天),得浸膏 900 g 。经大孔吸附树脂 2 kg
吸附 ,用水将糖等极性化合物及无机盐等充分洗净
后 ,再以 95%乙醇洗脱 ,回收溶剂后依次用石油醚
和乙酸乙酯萃取 ,分别得萃取物 120 g 、100 g 。取石
油醚部份以石油醚-丙酮(25∶1-4∶1)梯度洗脱 ,得到
Ⅰ(120 mg)、Ⅱ(50 mg)、Ⅲ(400 mg)、Ⅳ(100 mg)、
Ⅴ(50 mg)。
1.3　结构鉴定
豆甾醇(Ⅰ):mp.169 ～ 171 ℃。13C NMR(CD-
Cl3)δ:38.0(C-1), 32.3(C-2), 72.5(C-3), 42.9(C-
4),141.4(C-5), 122.4(C-6), 32.6(C-7), 32.6(C-
8),50.6(C-9), 37.2(C-10), 21.8(C-11), 40.4(C-
12),43.0(C-13),57.6(C-14),25.1(C-15),29.6(C-
16),56.8(C-17),12.7(C-18),20.1(C-19),41.2(C-
20), 21.9(C-21), 139.0(C-22), 130.0(C-23), 51.9
(C-24),32.6(C-25),21.8(C-26), 19.7(C-27), 26.1
(C-28), 13.0(C-29), 以上数据与豆甾醇数据一
致[ 2] 。
豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅱ):白色粉末 ,
mp.262 ～ 264 ℃。 13C NMR(CDCl3)δ:36.9(C-1),
29.7(C-2), 77.9(C-3), 38.8(C-4), 140.3(C-5),
121.3(C-6), 33.6(C-7), 31.6(C-8), 49.8(C-9),
36.4(C-10),20.7(C-11),39.4(C-12), 41.9(C-13),
56.3(C-14),23.9(C-15),28.0(C-16), 55.7(C-17),
11.4(C-18),18.7(C-19),40.2(C-20), 20.9(C-21),
138.3(C-22), 128.9(C-23), 50.7(C-24), 31.5(C-
25),19.4(C-26),18.4(C-27),25.8(C-28),11.6(C-
29),102.0(C-1′),74.8(C-2′), 77.5(C-3′), 71.1(C-
4′),78.0(C-5′), 62.3(C-6′)。以上数据与豆甾醇-
3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙数据一致[ 2] 。
6 ,7-去氢罗伊林酮(Ⅲ):红色柱状晶体(丙酮),
mp.170 ℃。ESIMS m / z:313[ M-H] -。 1H NMR
(CDCl3)δ:1.43(1H , dt , J =13.6 , 4 Hz ,H-1), 2.89
(1H , dt , J =13.6 , 4 Hz , H-1), 1.61(1H , dq , J =
13.5 ,4 Hz , H-2), 1.70(1H , qt , J =13.5 , 4 Hz , H-
2), 1.24(1H ,m ,H-3),1.49(1H , dt , J =13.5 ,4 Hz ,
H-3),2.14(1H , t , J =3.2 Hz ,H-5), 6.47(1H , dd , J
502
=9.6 ,3.2 Hz ,H-6),6.81(1H ,dd , J =9.6 ,3.2 Hz ,
H-7), 3.17(1H , heptet , J =7.2 Hz , H-15), 1.21
(3H ,d , J =7 Hz , H-16), 1.23(3H , d , J =7 Hz , H-
17), 0.98(3H , s , H-18), 1.02(3H , s , H-19), 1.03
(3H , s ,H-20), 7.36(s ,12-OH);13C NMR(CDCl3)δ:
35.2(C-1), 18.7(C-2),40.5(C-3), 33.2(C-4),52.1
(C-5), 139.6(C-6),121.1(C-7),138.5(C-8), 140.5
(C-9), 39.3(C-10), 183.4(C-11), 151.2(C-12),
122.6(C-13), 186.0(C-14), 24.1(C-15), 19.8(C-
16),20.0(C-17), 32.6(C-18), 22.8(C-19), 15.2(C-
20)。以上数据与 6 ,7-去氢罗伊林酮数据一致[ 3] 。
图 1　Ⅲ 6 , 7-去氢罗伊林酮
F ig.1　Ⅲ 6 , 7-dehydroroy leanone
白桦酸(Ⅳ):白色粉末 , mp >300 ℃。ESIMS
m/ z :455[ M-H] -。 13C NMR(C5D5N)δ:38.7(C-
1), 27.7(C-2), 77.5(C-3), 39.0(C-4), 55.4(C-5),
18.2(C-6), 34.3(C-7),40.6(C-8), 50.4(C-9),37.0
(C-10),20.6(C-11),25.5(C-12),38.0(C-13),42.3
(C-14),30.6(C-15),32.3(C-16),56.1(C-17),47.2
(C-18), 49.2(C-19), 150.7(C-20), 29.7(C-21),
37.0(C-22),28.1(C-23), 15.8(C-24),15.9(C-25),
15.9(C-26), 14.3(C-27), 178.2(C-28), 109.4(C-
29), 18.9(C-30)。以上数据与白桦酸数据一致[ 4] 。
物质Ⅴ:白色粉末 ,与齐墩果酸和乌苏酸标准品
作 TLC对照 Rf均一致 。ESIMS m / z :4 5 5[ M -
H] -。经13C NMR分析为齐墩果酸与乌苏酸的混
合物。13C NMR(CDCl3)δ:38.4(C-1), 27.2(C-2),
79.1(C-3),38.6(C-4), 55.2(C-5),18.3(C-6), 32.7
(C-7),39.3(C-8),47.7(C-9),37.0(C-10), 23.0(C-
11), 122.7(C-12), 143.6(C-13), 41.7(C-14), 27.7
(C-15),23.4(C-16),46.5(C-17), 41.1(C-18), 45.9
(C-19),30.6(C-20),33.8(C-21), 32.5(C-22), 28.0
(C-23),15.6(C-24),15.3(C-25), 17.0(C-26), 25.9
(C-27),182.2(C-28),33.1(C-29),23.6(C-30)。以
上数据与齐墩果酸数据一致[ 4] 。13C NMR(CDCl3)
δ:38.8(C-1), 27.2(C-2), 79.1(C-3), 38.8(C-4),
55.2(C-5),18.3(C-6), 33.0(C-7),39.6(C-8), 37.1
(C-9), 37.1(C-10), 23.3(C-11), 125.7(C-12),
138.0(C-13), 41.7(C-14), 28.1(C-15), 24.1(C-
16),47.9(C-17),52.7(C-18),39.1(C-19),38.8(C-
20),30.7(C-21),36.7(C-22),28.1(C-23),15.5(C-
24), 15.6(C-25), 17.1(C-26), 23.6(C-27), 182.0
(C-28),17.1(C-29), 21.2(C-30)。以上数据与乌苏
酸数据一致[ 4] 。
参考文献
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Phy tochemistry , 1994 , 37(6):1517～ 1575
STUDYSON THE CHEMICAL CONSTITUENTSOF ORTHOSIPHON
WULFENIOIDES(DIES)HAND.-MAZZ
LUO Yu , TIAN Jun ,WU Feng-e＊
(Chengdu Institute of Biology , the Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610041 , China)
Abstract　Five substances(Ⅰ ～ Ⅴ)were isolated f rom Orthosiphon wul fenioides(Dies)Hand-Mazz.On the ba-
sis of spectral evidences , Ⅰ ～ Ⅳ were identified as stigmasterol(Ⅰ), stigmasterol-3-O-β-D-g lucopyside(Ⅱ),6 ,7-
dehyroroyleanone(Ⅲ)and betulinic acid(Ⅳ).Ⅴ is the mix ture of loeanolic acid and ursolic acid.
Key words　Orthosiphon wul fenioides(Dies)Hand.-Mazz.;chemical const ituents;6 ,7-dehy roroy leanone
5032003　Vo1.15　No.6 罗　禹等:鸡脚参化学成分研究