全 文 ：南京中叹学院学报 18 9 6一年第 2 期
久厂气之、\`/、 尸 , 声 、 声 、 /月 v 刃丫月 .’ ” 、 声丫`丫声、 声、 广 、 广 、 产 、 产、 声、 声、 声、 声训丫月 ` 产 、 产丫 , 、 门 、 产 :./ 、 卢 、 卢丫月
早麦瓶草化学成分的研究 ( · )
中药系 闹毓 铭
户户户户户 朝鲜平攘 医学大学附属医 院合成室 李勇民 户 ,八 、 、 , 。户
.广.认、久
旱麦 )1瓦草 ( S i l e n e je n i , S e e n s i s W于l ld . )
为 石 竹 科 多 年 生 草 本 。 本品根 与 霞 草
( 〔泞y p s o p h i l a o l d h a o i a o a M i q u e l . ) 等
石竹科植物的根有充作中药银柴胡 s( t e l】a -
r i a d i e h o t o m a L
. v a r . l a n e e o l a t a B u n
-
g e
. 对月。 银柴胡的化学成分有 a 一 波 街 醉
( 。 一 S p i m a s t e r o l ) 、 △ 7一豆 街醇 ( △ 7
一 s t i ; m a s t e n 。 1 ) 、 棕桐酸酷 、 汉 黄答 素
( W o g o in 。 )
、 吠喃一 3 胶 酸 〔 ` 〕 和 街醇
试 〔 2 〕 。 霞草根含有一皂试 , 其试元为丝 石 竹
皂武元 ( G y p s o g e n i n ) 〔 3 〕 。 但旱麦瓶草根
的化学成分尚不清楚 , 作者从其中分离出丝
石竹皂试元 ( 即 3 一羚基一 23 一氧化一 12 一
齐敦果烯一 28 一酸 ) 和维瑟宁一 2 ( V i c “ in n
一 2 , 即芹菜素的 6 , 8 一 二 碳 葡 萄 糖
试 ) 。
买 验 部 分
氧化铝柱用上海五四农场出 ,{}l: ` 了 柱层析
用中性氧化铝 , 飞80 一 2 0 0 目 , 加水降活性至
V级 , 千法装柱 , 柱床 6 。 、 7 C o . 洗脱 剂
为甲醇一水 ( 1 : 1 ) 。
硅胶钊备薄层层析 用青岛海洋化工厂`分
厂硅胶一 G 板 . 展开剂用氯仿一 乙醇 ( 10 ,
1 )
。
聚酞胺柱 用中国人民解放军 8 3 3 0 5部 队
7 c l 厂` 出品 勺柱层析用聚酸胺 , 3 0一 5 0 目装
柱 , 柱床 3 8 . 5 、 5 . s e m , 洗脱齐!! 为 水 、 甲
醇 , 收集甲了俘洗脱液 。
葡聚糖凝胶柱用 S e p ll a ` l e 、 1一 l卜 2 0 装
件 , 柱床 3 4 义 2 e m 、 洗脱剂为甲醇 。
聚酞唆薄层层析板按 义献 〔 4 一 ,法 制 备 ,
服了}: 齐,}为甲醇一冰乙酸一 水 ( 18 : 土 : 1 ) 。
熔点测定用柳本微呈熔点测定装置 , 温
度未校正 。 红外光潜用 .lP e u n i c a m S P 3一
5 0 0型 。 紫 外 光 谱 用 S h e m a d z u U V 3 0 0 0
型 。 核磁共振谱用 J E O L F X一 60Q型 。 质
谱用J E O L J M S一 D 3 0 0型 。
一 、 提取分离
早麦瓶草根 粉9 . I k g加水煎煮 , 水煎液
离心过滤 ,浓缩滤液成糖浆状 。 取 1/ 2量加硅
藻土拌匀 、 干燥 、 粉碎 用甲醇提取得甲醇
浸膏 。 将甲醇浸膏加水溶解 , 用乙醚多次萃
取后 . 水层用正丁醇反复萃取 , 合并正丁醇
层 , 减压浓缩 , 放置 . 析 出 黄 褐 色 粉 末
( S
,
)
。 母液继续浓缩至干 , 得棕黄色膏状
物 ( S 。 ) 。
将乳加甲醇溶解 、 过滤 , 向滤液中加 10
倍量丙酮 , 析 出黄色粉末 6 , 7 : , 再溶于甲醉
中 , 通过氧化铝柱 . 洗脱液减压浓缩至千 1
加 Z N盐酸甲醇溶液 4 0I nl , 在水浴上回 流 6
小时 , 加水切 m l析 出灰黑色沉淀 , 水 洗 干
燥 、 用乙醚多次提取得淡黄色 乙醚提取物 ,
再用乙,醇反复重结晶得白色细针晶 . 最后用
硅胶制备薄 层层析精制 , 取 R f 值为 0 . 82 部
分 ( 甲 ) , ( 层离 后的薄层板仅用侧 边 的
一 长条喷 1 0% 硫酸 / 乙醇显色 . 其余部 分 用
玻璃板盖住 , 避免接触显色利 ) , m p 2 7 3一
2 76 ℃ 。
将 S功 (1甲醇 i官解 、 宝丈滤 滤液用聚酞胺
柱纯化后再 谁过葡聚糖凝胶柱得黄色粉末 。
将黄色粉末用聚酞胺薄层层析反复分离 , 取
l泛f浪为。 . 6 1 `介黄色带 , 再经甲醇重结晶得黄
色晶体性粉末 ( 乙 ) , 了n p Z韶 一 2肠℃ 。
二 、 洁构鉴定
1
. 化含物 甲自勺结构鉴定 ;
DOI : 10. 14148 /j . i ssn. 1672 -0482. 1986. 02. 019
自色细针晶, 。 p Z九一 2 76 ℃ , 分 一子式
/ J C
。 。
H
, 。
O
;
( M
` 4 70 )
,醋醉一浓 硫酸 反
红位移 5 只m ,示与错 一 构株酸反应一 致 , 醋
酸钠使亚峰向红位移 仓 n m , 示有 7 一 o H 。
E t O H应紫红色 , M ol i , h反应阴性 。 U V入
1l l a X
1交B :
20 6
n m ( 强吸收 ) 。 IR o c叮一 ` 3 4 0 0
1刀 a 飞(
( O H )
,
7] 0 ( 竣酸C = O ), 1 6 5 5 ( C =
C )
,
1 3 9 1
、
1 3 5 0 ( 八区 ) , 1 3 2 6 、 ] 3 0 4 、 12 6 0
( B区 ) 。 M S m / 2 4 7 0 ( M + ) 、 4 2 4 ( M 」’
一
C O O H 一 -lI ) 、 24 8( 基攀 , 、 R D A裂 解 碎
片 ) 、 2 0 3 ( 2 4 8 一 C O O H ) 。 ` ;` C N M R 与文
献 〔 6 ’ 6 〕基本一致 。 将甲用醋醉一毗咤法乙酸
化 , 乙酞化物熔点 176 一 17 6 . 5 ℃ , 与文献 〔 “ 〕
( 17 6一 17 7℃ ) 一致 。
综 合上述 , 化合物甲应为丝 石 竹 皂 试
元 。
2
. 化合物 乙的结构鉴定
黄色 品 体 性粉 末 , 。 p 2 3 3一 2 35 ℃ 。
M 。 115 川泛应 、镁粉一盐酸反应均显阳 性 。 测
M e o l l
定紫外光谱 u v 入 2 7 3 、 3 3 2 n m , 呈
I t l a 瓦
典型 的黄酮类特征吸收 。 G ib bs 反应阴性 ,
示无 C 。 一 H 。 与S r C I : 反应阴性 , 示无 邻二
酚经基 , 错一拘椽酸反应黄色褪 一去 , 加水稀
释后转为无色 ,示无 3 一 O H而有 5 一 O H 。
U V 入m a 笠 n m :
’
H N M R ( D M S O一 d 。 , 厂r M S 内 标 )
乙 , 4 . 2 0一 3 . 0 0附近 ( 12工生, m , (一 f l e , H ’ ,
S )
, 峨 . 9 0一 4 . 6 0 ( Z H , m , G l e , H 一 1 ` ,
S ), 6
.
6 5 ( I H
, 乳 瓜 ` H ), . 6 . 8 8
一 .6 8 2 ( Z H , 么 J 二 8 H z , C 3 ’ 一 H 、 C 酬
一 H ) 和 .8 0 2 ~ 一 7 . 86 ( Z H , d , J二 · S H : ,
c
。 ` 一H 、 c 。 ’ 一 H ) 呈 A 。 ’ B 。 ’ 型共振信号 。
综合上述 , 化合物乙是芹 菜素 的 6 ,
8 一二碳糖试 。 文献报导 iS l e n e 属的二通 些
植物中含有维瑟宁一 2等黄酮类化合 物 口 ,
故将化合物 ,乙一与维瑟宁一 2 的rn . m . p 不 一F
降 , 以及 IR光谱一致 , 证实化合 物 乙 是 维
瑟宁一 2
参 考 文 献
人{ e o 工王
N a 0 M e
八 IC L
N a O A e
2 7 3
2 8 工
2 8 1
2 7 9
3 3 2
3 9 7
3 8 7
3 8 8
甲醇钠使 I 肇向红位移 65 n m , 。 值增
强 , 示有 4 产一 O H 。 止 氯 万匕侣 使 I 峰向
〔 1 〕 安川宪等 ; 药学杂志 ( 日 )
1 0 1 ( 1 )
: 6 4
,
19 8 1
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、
m
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P il a r n l
.
B u l l
.
3 3 ( 2 )
二 4 6吸, 1 9 8 5
〔 7 〕 c . 入 . 85 : 90 15 4K , 伪 7 6