全 文 ：157.2(C-7), 169.1(C-11), 191.4(C-10)。以上数
据与文献〔4〕报道一致 ,故鉴定化合物 Ⅲ为 10-去氢
京尼平苷(10-dehydrogeniposide)。
化合物Ⅳ:黄色粉末 ,香草醛 -浓硫酸试剂显黄
色 。1H-NMR(DMSO-d6 , 400Hz)δ:2.09(3H, s,
-CH3), 7.55(1H, s, H-4), 7.88(2H, m, H-6, 7),
7.96(1H, s, H-1), 8.15(2H, m, H-5 , 8), 10.98
(1H, s, -OH);13C-NMR(DMSO-d6 , 100Hz)δ:16.1
(CH3), 111.2(C-4), 124.9(C-9a), 126.4(C-5),
126.4(C-8), 129.7(C-1), 131.8(C-2), 133.0(C-
4a), 133.1(C-8a), 133.1(C-10a), 133.8(C-6),
134.2 (C-7), 161.2 (C-3), 181.3(C-9), 182.5
(C-10)。以上数据与文献 〔5〕报道一致 ,故鉴定化合
物Ⅳ为 2-羟基-3-甲基蒽醌 (2-hydroxy-3-methylan-
thraquinone)。
化合物Ⅴ:白色针晶(氯仿),香草醛-浓硫酸试
剂显紫红色。13C-NMR(CDCl3 , 100Hz)δ:12.0(C-
29), 12.2(C-18), 19.0(C-19), 19.4(C-26), 21.1
(C-21), 21.1(C-11), 21.2(C-27), 24.4(C-15),
25.4(C-28), 28.9(C-16), 31.7(C-2), 31.9(C-
7), 31.9(C-8), 32.0(C-25), 36.5(C-10), 37.3
(C-1), 39.7(C-12), 40.5(C-20), 42.4(C-4),
42.4(C-13), 50.2(C-9), 51.3(C-24), 56.0(C-
17), 56.9(C-14), 71.8(C-3), 121.7(C-6), 129.3
(C-23), 138.3(C-22), 140.8(C-5)。以上数据与
文献 〔6〕报道一致 ,故鉴定化合物Ⅴ为豆甾醇 (stig-
masterol)。
致谢:本实验质谱 、核磁数据在暨南大学中药及天然药物研究所
测定。
参 考 文 献
[ 1] 彭江南 , 冯孝章 , 李光玉 , 等 .耳草属植物的化学研究
Ⅱ.黄毛耳草中环烯醚萜甙的分离和鉴定 .药学学报 ,
1997, 32(12):908-913.
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的研究 .中国中药杂志 , 1999, 24(1):38-41.
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(2007-10-22收稿)
基金项目:全军 “十一五 ”医药卫生科研重大专项项目(06D005-4)＊通讯作者:李冲 , Tel:0931-8915058, E-mail:lichong@lzu.edu.cn。
光果翠雀的化学成分研究
杨雪华 1, 2 ,贾正平 2 ,李茂星2 ,张汝学 2 ,李　冲 1＊
(1.兰州大学药学院 ,甘肃兰州 730000;2.兰州军区兰州总医院药材科 ,甘肃兰州 730050)
　　摘要　目的:研究光果翠雀 Delphiniumgrandiflorum根中的化学成分。方法:采用硅胶色谱柱层析进行分离纯
化 , 通过理化方法及光谱分析鉴定其化学结构。结果:分离并鉴定了 5个二萜生物碱 , 分别为牛扁碱(lycoctonine,
I)、甲基牛扁碱(methyllycaconitine, II)、德尔色明甲(delsemineA, III)、德拉瓦印甲(delavaineA, IV)、delajadine
(V)以及 2个非生物碱 ,分别为 β-谷甾醇(β-sitosterol, VI)、棕榈酸(plamiticacid, VII)。结论:这些化合物均为首次
从该植物中分离得到。
关键词　光果翠雀;化学成分;二萜生物碱
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)04-0524-04
StudyonChemicalConstituentsofDelphiniumgrandiflorum
YANGXue-hua1, 2 , JIAZheng-ping2 , LIMao-xing2 , ZHANGRu-xue2 , LIChong1
(1.SchoolofPharmaceuticalSciences, LanzhouUniversity, Lanzhou730000, China;2.DepartmentofPharmacy, LanzhouGeneral
HospitalofPLA, Lanzhou730050, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsisolatedfromtherootsofDelphiniumgrandiflorumL.var.leiocarpum
·524· 中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 4期 2008年 4月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.04.062
W.T.Wang.Methods:Theconstituentswereisolatedandpurifiedbyvariouschromatographicmethodsandtheirstructureswereiden-
tifiedbyspectralanalysis.Results:Fiveknownditerpenoidalkaloidslycoctonine(I), methylycaconitine(I), delsemineA(III),
delavaineA(IV), delajadine(V)andtheothertwoβ-sitosterol(VI), plamiticacid(VII)wereisolatedfromtherootsofDelphinium
grandiflorum.Conclusion:Althesecompoundsareisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　DelphiniumgrandiflorumL.var.leiocarpumW.T.Wang;Chemicalconstituents;Diterpenoidalkaloids
　　光果翠雀(DelphiniumgrandiflorumL.var.leio-
carpumW.T.Wang)系毛茛科翠雀属植物 ,是翠雀
的一个变种 ,分布于宁夏 、甘肃东部(泾川 、正宁)、
陕西(中部以北)、山西 (灵石)等地的海拔 680 ～
1800米间山地 〔1〕。该植物民间用于治疗跌打损伤 ,
在创伤出血 、疼痛 、创面愈合等方面具有独特的治疗
作用。本实验首次对光果翠雀根中的化学成分进行
了研究 ,从中分离得到 7个化合物 ,应用波谱法 、化
学法以及与已知物 TLC对照鉴定了化合物结构 ,分
别为 lycoctonine(I)、 methylycaconitine(I)、
delsemineA (II)、 delavaineA(IV)、 delajadine
(V)、β -sitosterol(VI)和 plamiticacid(VI)。所有
化合物均为首次从该植物中分离得到 。
1 　仪器与材料
BrukerAM-400型核磁共振仪(TMS内标),溶
剂为 CDCl3。 ESI-MS质谱用 HP5989A型质谱仪
(EI50-400), EI-MS质谱用 VGZAB-HS质谱仪 。熔
点用 X-4数字显示显微熔点仪测定 (温度计未校
正)。薄层色谱硅胶 G和柱色谱硅胶均为青岛海洋
化工厂产品 。其它化学试剂均为分析纯。
光果翠雀植物样品于 2001年 8月采自陕北靖
边县 ,经兰州大学药学院生药教研室赵汝能教授和
马志刚教授鉴定为毛茛科翠雀属植物光果翠雀 Del-
phiniumgrandiflorumL.var.leiocarpumW.T.Wang
的根部 。
2 　提取与分离
光果翠雀植物块根粗粉 5 kg,用 95%乙醇浸泡
5次 ,减压浓缩后得浸膏 823 g。浸膏用 2000 ml2%
H2SO4溶解 ,滤去不溶物 ,滤液用浓氨水调节 pH至
10 ～ 11,再用氯仿萃取 4次 ,合并氯仿萃取液 ,蒸干
除去溶剂得总生物碱 16 g。总生物碱用 200 ～ 300
目硅胶进行层析分离 ,氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,经反复
硅胶柱层析及重结晶得到化合物 I(28 mg)、II(47
mg)、II(8 g)、IV(15 mg)、V(22 mg)、VI(45 mg)、
VI(56mg)。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ :白色无定形粉末 , C25 H41NO7。 ESI-
MSm/z:468 [ M +H] +。1H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:1.08(3H, t, J=7.2 Hz, NCH2 CH3),
3.21、3.35、3.42、3.46(各 3H, s, 4×OCH3), 3.62
(1H, t, J=4.4 Hz, 14β -H);13C-NMR见表 1。以
上数据与文献报道的牛扁碱 〔2〕一致 。
化合物Ⅱ:白色无定形粉末 , C37H50N2O10。 ESI-
MSm/z:683 [ M +H] +。1H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:1.06(3H, t, J=7.0 Hz, NCH2 CH3),
3.27、3.33、 3.36、 3.43(各 3H, 4 ×OCH3), 3.60
(1H, t, J=4.4 Hz, 14β -H), 7.28 ～ 8.05(4H,
m, Ar-H);13C-NMR见表 1。以上数据与文献报道
的甲基牛扁碱 〔3〕一致 。
化合物Ⅲ:白色无定形粉末 , C37H53N3O10。 ESI-
MSm/z:700 [ M +H] +。1H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:1.06(3H, t, J=7.2 Hz, NCH2 CH3),
1.34(3H, d, J=7.2 Hz, CHCH3), 3.25、3.33、
3.37、3.40(各 3H, s, 4×OCH3), 3.60(1H, t, J=
4.6 Hz, 14β-H), 7.10 ～ 8.69(4H, m, Ar-H),
11.16(1H, brsNHCO);13C-NMR见表 1。以上数据
与文献报道的德尔色明甲〔4〕一致。
化合物Ⅳ:白色无定形粉末 , C38H54N2O11。 ESI-
MSm/z:715 [ M +H] +。1H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:1.00(3H, t, J=7.2 Hz, NCH2 CH3),
1.25 (3H, d, J=7.2 Hz, CHCH3), 3.32、3.36、
3.39、3.40(各 3H, s, 4×OCH3), 3.67(1H, t, J=
4.6 Hz, 14β-H), 7.07 ～ 8.61(4H, m, Ar-H),
11.07(1H, br.sNHCO);13C-NMR见表 1。以上数
据与文献报道的德拉瓦印甲 〔4〕一致 。
化合物Ⅴ:白色无定形粉末 , C38H54N2O10。 ESI-
MSm/z:699 [ M +H] +。1H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:1.09(3H, t, J=6.8Hz, NCH2 CH3),
2.07(3H, s, COCH3), 3.29、3.34、3.62(各 3H, s,
3×OCH3 ), 7.13 ～ 8.69(4H, m, Ar-H), 11.16
(1H, br.sNHCO);13C-NMR见表 1。以上数据与文
献报道的 delajadine〔5〕一致 。
化合物Ⅵ :白色针状结晶 , C29H50O, mp138 ～ 140
℃。 EI-MS(m/z):414[ M] + , Liebermann-Burchard
反应阳性 。与 β -谷甾醇标准品对照比较 , TLC的 Rf
值一致 ,喷硫酸乙醇加热后均显紫红色;混合熔点试
验 ,熔点不下降 ,证实为 β -谷甾醇 。
·525·中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 4期 2008年 4月
　表 1 　　　生物碱 I～ V13C-NMR数据(δ, 100MHz, CDCl3)
·526· 中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 4期 2008年 4月
　　化合物 Ⅶ :白色无定形粉末(CHCl3), C16H32O6 ,
mp63 ～ 64℃。不溶于水 ,微溶于石油醚 ,易溶于乙
醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、丙酮等有机溶剂 。TLC喷溴甲
酚绿乙醇溶液显黄色 ,示为有机酸类化合物。 EI-
MS(m/z):256[ M] +。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δ:
0.85(3H, t, J=3.9 Hz, CH3), 1.29(brs, 多个-
CH2-), 1.59(2H, m, H-3), 2.33(2H, J=7.8Hz,
H-2);13C-NMR(100MHz, CDCl3 )δ:180.0(C-1),
34.0(C-2), 31.8(C-3), 29.6 ～ 29.1(C-4 ～ C-13),
24.6(C-14), 22.6(C-15), 14.0(C-16)。该化合物
的波谱数据与文献〔6〕报道的棕榈酸的数据一致 。
参 考 文 献
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 .中国植物志 .27
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(2007-10-22收稿
2008-01-06修回)
HSCCC法分离制备人参果中人参皂苷 Re
孙成贺 ,王英平＊ ,刘继永 ,王艳艳
(中国农业科学院特产研究所 ,吉林左家 132109)
　　摘要　目的:运用高速逆流色谱(HSCCC)从人参果中分离制备高纯度人参皂苷 Re。方法:应用制备型高速逆
流色谱仪 , 以乙酸乙酯-正丁醇-水(1∶6∶7)上相为固定相 , 下相为流动相 ,组成溶剂系统对人参果提取物进行分离。
结果:所得人参果皂苷 Re经 HPLC分析 , 纯度达到 98.84%。 结论:此方法重现性好 、试剂消耗少 、方法简单 , 可以
应用于人参果中人参皂苷 Re的分离制备。
关键词　HSCCC;人参果;人参皂苷 Re;分离制备
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)04-0527-03
基金项目:吉林省科技厅中药现代化项目 (20060901)＊通讯作者:王英平 , Tel:0432-6513091, E-mail:yingpingw@126.com。
　　人参果为五加科植物人参 (Panaxginseng
C.A.Mey)的成熟果实。人参果中含有皂苷 、多糖 、
生物碱 、甾醇 、挥发油 、氨基酸 、无机元素等多种化学
成分。药理实验表明其具有降低血糖 、抗休克 、保护
心肌 、保护肾功能 、增强免疫力以及延缓衰老 、提高
记忆能力等多种药理作用〔1〕。人参果中皂苷含量
丰富 ,其中又以人参皂苷 Re含量最高 ,且人参皂苷
Re被中国药典规定为人参属植物及其产品的质量
控制成分〔2〕 ,故本实验利用高速逆流色谱法分离人
参皂苷 Re具有重要的意义。
高速逆流色谱(High-speedcounter-curentchro-
matography,简称 HSCCC)分离技术是一种连续高效
的液 -液分配色谱分离技术 , 它不用任何固态的支
撑物或载体 。自高速逆流色谱仪问世以来 , HSCCC
技术以其适用范围广 、操作灵活 、高效 、快速 、制备量
大 、费用低等优点 ,在中药有效成分分离 、制备中应
用越加广泛 ,现已成功应用于生物碱 、黄酮 、多酚类 、
皂苷 、香豆素 、木脂素 、萜类等天然植物有效成分的
分离制备 〔3〕。
1　仪器与试剂
1.1　仪器　高速逆流色谱系统:多层螺旋管高速
逆流色谱仪(BaltimoreMarylandUSA)、LC-10P液相
泵(大连江申分离科学技术公司)、组分收集器
(FoxyJr)、LC-10UV紫外检测器(大连江申分离科
学技术公司)、JS-3070色谱工作站;高效液相色谱仪
(日本岛津):DGU-12A脱气机 、LC-10ATVP二元梯
度泵 、SPD-M10AVP二极管阵列检测器 、SCL-10ASP
系统控制器 、CTO-10AVP柱温箱 、SIL-10ADVP自动
进样器 、clas-vp色谱工作站;电子天平 (梅特勒
AL204型);超声清洗器(江苏张家港市超声波仪器
·527·中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 4期 2008年 4月