全 文 ：［收稿日期］ 20100923(001)
［基金项目］ 贵州省中药现代化项目(黔科合中药字［2010］
5029 号
［第一作者］ 彭涛，硕士研究生，研究方向:天然有机化学
［通讯作者］ * 张前军，教授，E-mail:qianjunzhang@ 126. com
石龙芮化学成分研究
彭涛1，2，3，邢煜君2，张前军3* ，康文艺2，3
(1. 贵州大学精细化工研究开发中心，贵阳 550025;
2. 河南大学药学院中药研究所，河南 开封 475004;3. 贵州大学化学化工学院，贵阳 550025)
［摘要］ 目的:对石龙芮 Ranunculus sceleratus的化学成分进行分离鉴定。方法:采用各种色谱方法分离，运用多种波谱技
术鉴定结构。结果:从石龙芮中分离鉴定了 5 个化合物，分别为正十六烷酸(hexadecanoic acid，1)、β-谷甾醇(β-stiosterol，2)、1-
二十二烯(1-docosene，3)、(3β，24S)-豆甾-5-烯-3-醇((3β，24S)-stigmast-5-en-3-ol，4)、大黄素(Emodin，5)。结论:化合物 3 ～ 5
为首次从该植物中分离得到，化合物 5 为首次从该属分离得到。
［关键词］ 毛茛科;石龙芮;化学成分
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)06-0066-02
Chemical Constituents in Herb of Ranunculus Sceleratus
PENG Tao1，2，3，XING Yu-jun2，ZHANG Qian-jun3* ，KANG Wen-yi2，3
(1. Research and Development Center of Fine Chemicals of Guizhou University，Guiyang 550025，China;
2. Institute of Chinese Materia Medica，Pharmaceutical College，Henan University，Kaifeng 475004，China;
3. School of Chemistry and Chemical Engineer of Guizhou University，Guiyang 550025，China)
［Abstract］ Objective:To isolate and determine the chemical constituents of Ranunculus sceleratus.
Method:The column chromatographic techniques were applied to isolate the constituents. Result:The spectroscopy
methods were used of EI-MS and NMR to identify the structures of the separated compounds. Five compounds were
isolated from R. sceleratus and their structures were elucidated. Conclusion:Compound 3-5 were isolated for the
first time from this plant and 5 was isolated for the first time from the genus.
［Key words］ Ranunculaceae;Ranunculus sceleratus;chemical constituents
石龙芮 Ranunculus sceleratus L. 为毛茛科
(Ranunculaceae)毛茛属植物，分布于我国南北各
地。石龙芮味苦、辛、性寒、有毒，有清热解毒，消肿
散结，止痛，截疟之功效，中医临床用于痈疖肿毒、毒
蛇咬伤、痰核瘰疬、风使关节肿痛、牙痛、疟疾［1］。经
文献查阅发现关于石龙芮植物的化学成分及生物活
性的报道较少，仅高晓忠等［2］研究了该植物的化学
成分，从中分到 6 个化合物分别为豆甾-4-烯-3，6-二
酮、豆甾醇、6-羟基-7-甲氧基香豆素、七叶内酯二甲
醚、原儿茶醛和原儿茶酸。为了全面阐明石龙芮的
药用物质基础，探讨其中的活性物质，为其进一步的
开发利用提供依据，作者从小极性部分开始对该植
物的化学成分进行了研究。
1 材料
北京泰克仪器有限公司 X-4 数字显示显微熔点
测定仪 (温度未校正);日本 JEOL-ECX 500 型 500
MHz核磁共振谱仪(TMS 为内标);美国 HP 公司
HPMS 5973 质谱仪。Sephadex LH-20 (GE公司);薄
层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品。
石龙芮于 2006 年 7 月采自河南省开封市，经河
南大学药学院李昌勤副教授鉴定为毛茛科毛茛属石
龙芮 R. sceleratus 的全草，标本存放于河南大学药
学院。
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第 17 卷第 6 期
2011 年 3 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17，No. 6
Mar.，2011
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.06.073
2 提取和分离
1. 2 kg干燥石龙芮全草粉碎后，用甲醇室温下
冷浸 3 次，每次 3 天，合并提取液，减压浓缩至干，得
97. 5 g浸膏。将其混悬于水后，依次用石油醚、醋酸
乙酯、正丁醇萃取，得到石油醚部分、醋酸乙酯部分
和正丁醇部分。
石油醚部位 14. 3 g，拌样后用硅胶柱色谱分离。
以石油醚-乙酸乙酯(100∶ 1 ～ 0∶ 1)为洗脱剂进行梯
度洗脱，根据 TLC监测结果将所得流分合并为 10 个
部位(Fa. 1 ～ 10)。从 Fa. 2 中得到化合物 1(2 g)，
从 Fa. 3 中得到化合物 2(50 mg)，Fa. 4 中得到化合
物 3(15 mg)和化合物 4 粗品。化合物 4 粗品再经
过硅胶柱色谱得纯化得到化合物 4 (10 mg)。
醋酸乙酯部位 6. 5 g、经石油醚-醋酸乙酯(100∶
1 ～ 0∶ 1)溶剂体系梯度洗脱，经 TLC 检测并合并相
同流分，得到 11 个流分 (Fb. 1 ～ 11)。从 Fb. 6 中
得到化合物 5 的粗品，将其以丙酮溶解经 Sephadex
LH-20 纯化得到化合物 5 (43 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定型固体，分子式 C16H32O2，熔
点 mp:68 ～ 70 ℃。EI-MS m/z:256［M］+，239，227，
213，199，185，171，157，143，129，115，97，73，
43。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δ:0. 88 (3 H，t，J
= 6. 2 Hz)，1. 26 (22 H，m)，1. 63 (2 H，m)，2. 35
(2 H，t，J = 7. 5 Hz);13C-NMR (125 MHz，CDCl3)
δ:179. 6 (C-1)为-COOH，34. 0 ～ 22. 7 分别为 2 ～
15 位的 C，为-CH2，14. 1(C-16)为-CH3。其波谱数
据与文献［3］报道基本一致，鉴定为正十六烷酸。
化合物 2:白色针状晶体，分子式:C29H50O，熔点
mp:140 ～ 141 ℃。EI-MS m/z:414［M］+，与标准对
照品 Rf值在多种展开系统中均相同，混合熔点不下
降，确定为 β-谷甾醇。
化合物 3:白色无定形固体，分子式:C22H44，熔点
mp:60 ～ 72 ℃。EI ～ MS m/z:308［M］+，181，167，
154，139，125，111，97，83，69，57，43，31;其波谱
数据与文献［4］报道基本一致，鉴定为 1-二十二烯。
化合物 4:白色晶体，分子式:C29H50O，熔点 mp:
147 ～ 149 ℃。EI ～ MS m/z:414［M］+，398，396，
329，303，273，255，231，213，199，178，163，
161，160，159，145，135，134，133，131，123，
121，120，119，109，107，105，95，93，91，81，71，
69，67， 57， 55， 43， 41;1H-NMR (500 MHz，
CDC13)δ:0. 65 (3 H，s，C-18)，0. 79 (3 H，d，J =
7. 0 Hz，C-27)，0. 82 (3 H，d，J = 7. 0 Hz，C-26)，
0. 88 (3 H，t，J = 7. 0 Hz，C-29)，0. 96 (3H，d，J
= 6. 6Hz，C-21)，0. 99(3H，s，C-19)，3. 49 (1H，
m，H-3)，5. 32 (1 H，m，H-6);13 C-NMR (125
MHz，CDC13)δ:11. 9 (C-18)，12. 1 (C-29)，18. 8
(C-21)，19. 1 (C-27)，19. 5 (C-19)，19. 9 (C-26)，
21. 2 (C-11)，23. 1 (C-28)，24. 4 (C-15)，26. 2
(C-23)，28. 3 (C-16)，31. 7 (C-2)，32. 0 (C-7)，
34. 0 (C-22)，37. 3 (C-1)，39. 9 (C-12)，42. 4 (C-
4)，16. 0 (C-24)，16. 4 (C-25)，32. 0 (C-8)，36. 2
(C-20)，50. 2 (C-9)，56. 1 (C-17)，56. 9 (C-14)，
71. 9 (C-3)，121. 8 (C-6)，36. 6 (C-10)，42. 4 (C-
13)，140. 8 (C-5)。其波谱数据与文献［5］报道基
本一致，鉴定 (3β，24S)-豆甾-5-烯-3-醇。
化合物 5:橘黄色针晶，分子式:C15 H10 O5，熔点
mp:265 ～ 267 ℃。EI ～ MS m/z:270［M］+，253，
241，225，213，197，185，168，155，139，127，
111，97，83，69，57，43;1H-NMR (500 MHz，
CDC13)δ:2. 45 (3 H，s，CH3)，6. 66 (1H，d，J =
1. 9，H-7)，7. 08 (1H，s，H-2)，7. 25 (1H，d，J =
1. 9，H-5)，7. 61 (1 H，s，H-4)，12. 07，12. 23
(each，1 H，s，OH)。其波谱数据与文献［6］报道
基本一致，鉴定为大黄素。
［参考文献］
［1］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会. 中华本草
［M］. 上海:上海科学技术出版社，1999:1852.
［2］ 高晓忠，周长新，张水利，等. 毛茛科植物石龙芮的化
学成分研究［J］. 中国中药杂志，2005，30(2):125.
［3］ 张超，方岩雄. 中药地苍的化学成分研究［J］. 中国中
药杂志，2003，28(5):429.
［4］ Sharpless， K. B. Flood T C， Chem. Comm.，
1972，370.
［5］ 刘国兴. 两种药用植物增强脑神经成长因子作用的活
性成分研究［D］. 沈阳:沈阳药科大学，2005.
［6］ 华燕，周建于，倪伟，等. 虎杖的化学成分研究［J］. 天
然产物研究与开发，2001，13(6):16.
［责任编辑 蔡仲德］
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彭涛，等:石龙芮化学成分研究