全 文 ：基金项目:国家自然科学基金资助项目(20872122) ;教育部新世纪优秀人才计划(NECT-08-0820) ;中央高校基本科研业务费专项资助
(2010ZT09)
作者简介:周先礼，男，教授 研究方向:天然药物化学 Tel:(028)87600185 Fax:(028)87600185 E-mail:xxbiochem@ 163. com
·论 著·
藏药樱草杜鹃中的酚类成分
周先礼，吴奶珠，黄帅，王萃娟，王友松，张钰(西南交通大学生命科学与工程学院，成都 610031)
摘要:目的 研究藏药樱草杜鹃(Rhododendron primulaeflorum Bur. et Franch.)的嫩枝和嫩叶中的酚类成分。方法 利用色谱
方法分离和纯化化合物，并通过光谱方法及理化性质鉴定其结构。结果 从樱草杜鹃中分离得到 8 个酚类化合物，分别鉴定
为 cannabichromeorcinic acid(1)、苔色酸甲酯(2)、苔色酸(3)、苔黑酚-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)、2，6-二甲氧基-4-羟基苯酚-1-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、lyoniside(6)、4，6-二羟基-2-O-(β-D-吡喃葡萄糖苷)苯乙酮(7)、3，5-二羟基-4-O-(β-D-吡喃葡萄糖
苷)苯乙酮(8)。结论 除化合物 2 外，其余化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:樱草杜鹃;酚类化合物;cannabichromeorcinic acid;lyoniside
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2012)02 － 0095 － 03
Phenols in Rhododendron primulaeflorum Bur. et Franch.
ZHOU Xian-li，WU Nai-zhu，HUANG Shuai，WANG Cui-juan，WANG You-song，ZHANG Yu(School of Life Science
and Engineering，Southwest Jiaotong University，Chengdu 610031，China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To study the phenols in the young branches and leaves of Rhododendron primulaeflorum Bur. et Franch.
METHODS The constituents were separated and purified by chromatographic methods，and their structures were elucidated by spec-
troscopic methods and chemical analyses. RESULTS Eight known phenol compounds，cannabichromeorcinic acid(1) ，methylorselli-
nate(2) ，orsellinic acid(3) ，orcinol-O-β-D-glucopyranoside(4) ，2，6-dimethoxy-4-hydroxyphenyl-1-O-β-D-glucopyranoside(5) ，lyo-
niside(6) ，4，6-dihydroxy-2-O-(β-D-glucopyran-osyl)acetophenone(7)and 3，5-dihydroxy-4-O-(β-D-glucopyranosyl)acetophenone
(8)were isolated from the plant. CONCLUSION All of the compounds except compound 2 were isolated from this plant for the first
time.
KEY WORDS:Rhododendron primulaeflorum Bur. et Franch.;phenol;cannabichromeorcinic acid;lyoniside
樱草杜鹃(Rhododendron primulaeflorum Bur. et
Franch. )为杜鹃花科杜鹃花属植物，是著名藏药“达
里”的原植物之一，分布于我国云南、四川、西藏。
传统藏药达里多以樱草杜鹃的花和叶入药，该药具
有清热消肿、止咳化痰、补脾益气、排脓托毒等作用，
用于气管炎、肺气肿、浮肿、身体虚弱、水土不适、消
化不良、胃下垂、胃扩张等，外用治疮疠［1］。
目前已有采自云南香格里拉的樱草杜鹃化学成
分的研究报道，李雪峰等［2-3］从其地上部分分离得到
10 个黄酮类和 2 个苯甲酸甲酯类化合物，本课题组
报道了从西藏产樱草杜鹃嫩叶和嫩枝中分离得到的
10 个黄酮类化合物［4］。本实验继续报道从西藏产
樱草杜鹃中分离得到的 8 个酚类化合物，分别为
cannabichromeorcinic acid(1)、苔色酸甲酯(2)、苔色
酸(3)、苔黑酚-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)、2，6-二甲
氧基-4-羟基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、lyoni-
side(6)、4，6-二羟基-2-O-(β-D-吡喃葡萄糖苷)苯乙
酮(7)、3，5-二羟基-4-O-(β-D-吡喃葡萄糖苷)苯乙
酮(8)。除 2 外，其余化合物均为首次从该植物中
分离得到。本课题组对西藏产樱草杜鹃的嫩叶和嫩
枝的化学成分进行系统的研究，为樱草杜鹃嫩叶和
嫩枝的开发利用提供科学依据。
1 仪器与材料
核磁共振谱用 Bruker AC-E 200 和 Varian Unity
Inova 400 /54 核磁共振仪测定(溶剂为 CD3OD、DM-
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中国药学杂志 2012 年 1 月第 47 卷第 2 期 Chin Pharm J，2012 January，Vol. 47 No. 2
SO-d6、acetone-d6，TMS为内标) ;色谱用硅胶 G和 H
(青岛海洋化工厂) ;其余试剂为分析纯。
干燥的樱草杜鹃(Rhododendron primulaeflorum
Bur. et Franch. )嫩枝和嫩叶于 2009 年 8 月采自西
藏南部，由西藏自治区食品药品检验所格桑索朗副
主任药师鉴定，标本保存于西南交通大学生命科学
与工程学院。
2 提取分离
樱草杜鹃嫩枝和嫩叶 4. 2 kg 用 3 倍体积的体
积分数 95%乙醇冷浸提取 3 次，提取液减压浓缩得
850 g褐色黏稠状浸膏。取 800 g 浸膏悬浮于 50 ℃
的热水中，依次用石油醚﹑三氯甲烷、乙酸乙酯、正
丁醇萃取，减压浓缩得到石油醚浸膏 A(272 g)、三
氯甲烷浸膏 B(193 g)、乙酸乙酯浸膏 C(67 g)、正丁
醇浸膏 D(120 g)。
取 100 g A部分浸膏，经反复硅胶柱色谱(石油
醚-丙酮 = 1∶ 0→0∶ 1) ，再通过石油醚重结晶得化合
物 1(1. 1 g)。取 30 g C部分浸膏，拌入 30 g粗硅胶
(100 目) ，经过硅胶柱色谱(石油醚-丙酮 = 50∶ 1→
0∶ 1)得 C1 ～ C8 8 部分，C1 经反复硅胶柱色谱(石油
醚-丙酮 = 70∶ 1)得到化合物 2(4. 8 mg) ，C4 反复硅
胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 = 60∶ 1→50∶ 1)得到化合
物 3(5. 0 mg)。取 100 g D部分浸膏，经过 D101 型
大孔树脂柱色谱(水、体积分数 30%、60%、95%乙
醇梯度洗脱)得 D1 ～ D4 4 部分。D2 反相硅胶柱色
谱(水-甲醇 = 50∶ 1→0∶ 1)得到 D2-1 ～ D2-5 5 部分，
D2-1 硅胶柱色谱(二氯甲烷-甲醇 = 15∶ 1)得到化合
物 4(50 mg) ，D2-2 经 Sephadex LH －20(甲醇洗脱)
得到化合物 5(13. 8 mg) ，D2-3 经硅胶柱色谱和
Sephadex LH － 20(甲醇-水 = 1 ∶ 1)得到化合物 6
(57. 4 mg) ，D2-4、D2-5 经反复硅胶柱色谱结合
Sephadex LH －20 分别得到化合物 7(23 mg)。D3
经反复硅胶柱色谱结合 Sephadex LH － 20 得到化合
物 8(21. 1 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(三氯甲烷) ;1 H-NMR(400
MHz，CDCl3)δ:1. 40(3H，s，H-10) ，1. 57(3H，s，H-
5) ，1. 64 ～ 1. 80(2H，m，H-1) ，1. 66(3H，s，H-6) ，
2. 04 ～ 2. 12(2H，m，H-2) ，2. 54(3H，s，3-Me) ，
5. 09(1H，t，J = 6. 8 Hz，H-3) ，5. 48(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-8) ，6. 23(1H，s，H-4) ，6. 73(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-9) ，11. 68(1H，s，2-COOH)。13 C-NMR(100
MHz，CDCl3)δ:17. 6(C-5) ，22. 6(C-2) ，24. 5(3-
Me) ，25. 7(C-6) ，27. 1(C-10) ，41. 6(C-1) ，80. 0
(C-7) ，103. 5(C-2) ，107. 0(C-6) ，112. 2(C-4) ，
116. 6(C-8) ，123. 8(C-3) ，126. 3(C-9) ，131. 9(C-
4) ，144. 5(C-3) ，158. 9(C-1) ，160. 6(C-5) ，176. 4
( COOH)。以上数据与文献［5］报道的 cannabi-
chromeorcinic acid一致。
化合物 2:白色粉末(甲醇) ;mp 142 ℃;1 H-
NMR(400 MHz，CD3OD)δ:6. 24(1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-3) ，6. 30(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-5) ，3. 92(3H，s，
OMe) ，2. 46(3H，s，Me) ，11. 63(1H，s，COOH) ;13 C-
NMR(100 MHz，CD3 OD)δ:105. 2(C-1，s) ，166. 2
(C-2，s) ，101. 5(C-3，d) ，163. 1(C-4，s) ，112. 2(C-
5，d) ，144. 3(C-6，s) ，24. 2(C-7，q) ，172. 8(C-8，s) ，
52. 1(C-9，q)。以上数据与文献［6］报道的苔色酸甲
酯一致。
化合物 3:白色粉末(甲醇) ;1 H-NMR(400
MHz，CD3OD)δ:6. 13(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-3) ，6. 18
(1H，s，H-5) ，2. 48(3H，s，Me)。氢谱数据与文献［7］
报道的苔色酸一致，TLC检查与苔色酸对照品 Rf值
一致。
化合物 4:白色粉末(水) ;mp 131 ～ 132 ℃;1H-
NMR(400 MHz，D2O)δ:6. 51(1H，br s，H-2) ，6. 45
(1H，brs，H-4) ，6. 42(1H，brs，H-6) ，4. 99(1H，d，
J = 7. 6 Hz，H-1) ，3. 92(1H，m，H-6 a) ，3. 73(1H，
m，H-6b) ，3. 44 ～ 3. 60(4H，m) ，2. 23(3H，s，Me) ;
13C-NMR(100 MHz，D2O)δ:160. 0(C-1) ，103. 4(C-
2) ，158. 9(C-3) ，111. 4(C-4) ，144. 0(C-5) ，113. 2
(C-6) ，102. 4(C-1) ，75. 2(C-2) ，78. 4(C-3) ，71. 8
(C-4) ，77. 19(C-5) ，62. 9(C-6) ，23. 0(Me)。以上
数据与文献［8］报道的苔黑酚-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
一致。
化合物 5:白色粉末(水) ;1 H-NMR(400 MHz，
D2O)δ:6. 26(2H，s，H-3，5) ，4. 85(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-1) ，3. 81(6H，s，2 × OMe) ;13 C-NMR(100
MHz，D2O)δ:155. 8(C-1) ，155. 4(C-2，6) ，95. 7(C-
3，5) ，129. 4(H-4) ，105. 7(C-1) ，76. 0(C-2) ，78. 6
(C-3) ，71. 6(C-4) ，78. 0(C-5) ，62. 8(C-6) ，58. 4
(2 × OMe)。以上数据与文献［9］报道的 2，6-二甲氧
基-4-羟基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷一致。
化合物 6:白色粉末(甲醇) ;1 H-NMR(400
MHz，DMSO-d6)δ:6. 54(1H，s，H-5) ，6. 34(2H，s，H-
2，H-6) ，4. 27(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1) ，4. 12(1H，
d，J = 7. 6 Hz，H-1″) ，3. 76(3H，s，6-OMe) ，3. 64
·69· Chin Pharm J，2012 January，Vol. 47 No. 2 中国药学杂志 2012 年 1 月第 47 卷第 2 期
(3H，s，3-OMe) ，3. 24(3H，s，8-OMe) ，3. 18(3H，s，
5-OMe) ，3. 00 ～ 3. 82(9H，m) ，2. 50 ～ 2. 66(3H，m，
H-3，4) ，1. 92(1H，br s，H-2) ;13 C-NMR(100 MHz，
DMSO-d6)δ:41. 3(C-1) ，44. 9(C-2) ，69. 2(C-2a) ，
39. 1(C-3) ，63. 9(C-3a) ，32. 9(C-4) ，106. 9(C-5) ，
146. 8(C-6) ，137. 9(C-7) ，147. 2(C-8) ，125. 2(C-
9) ，128. 6(C-10) ，133. 5(C-1) ，106. 1(C-2，6) ，
147. 8(C-3，5) ，137. 6(C-4) ，104. 4(C-1″) ，73. 6
(C-2″) ，77. 1(C-3″) ，69. 9(C-4″) ，66. 0(C-5″) ，55. 9
(6-OMe) ，58. 9(8-OMe) ，56. 3(3-OMe) ，56. 3(5-
OMe)。以上数据与文献［10］报道的 lyoniside一致。
化合物 7:白色粉末(甲醇) ;1 H-NMR(400
MHz，CD3OD)δ:2. 69(3H，s，Me) ，6. 18(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-3) ，5. 94(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-5) ，3. 30 ～
3. 56(4H，m) ，3. 73(1H，m，H-6a) ，3. 91(1H，m，H-
6b) ，5. 02(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ;13 C-NMR(100
MHz，CD3 OD)δ:204. 8(-CO) ，106. 7(C-1) ，166. 3
(C-2) ，98. 2(C-3) ，167. 7(C-4) ，95. 4(C-5) ，162. 6
(C-6) ，102. 0(C-1) ，74. 7(C-2) ，78. 3(C-3) ，71. 1
(C-4) ，78. 5(C-5) ，62. 4(C-6) ，33. 6(Me)。以上
数据与文献［11］报道的 4，6-二羟基-2-O-(β-D-吡喃葡
萄糖苷)-苯乙酮一致。
化合物 8:白色粉末(甲醇) ;1 H-NMR(400
MHz，CD3OD)δ:2. 62(3H，s，Me) ，6. 08(2H，s，H-2，
H-6) ，3. 30 ～ 3. 49(4H，m) ，3. 72(1H，m，H-6 a) ，
3. 91(1H，m，H-6’b) ，4. 92(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-
1) ;13 C-NMR(100 MHz，CD3 OD)δ:205. 2(CO) ，
107. 1(C-1) ，96. 2(C-2，6) ，165. 4(C-3，5) ，165. 2
(C-4) ，101. 1(C-1) ，74. 6(C-2) ，77. 8(C-3) ，71. 1
(C-4) ，78. 2(C-5) ，62. 3(C-6) ，33. 0(Me)。以上
数据与文献［12］报道的 3，5-二羟基-4-O-(β-D-吡喃葡
萄糖苷)苯乙酮一致。
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(收稿日期:2011-09-09)
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