全 文 ：收稿日期:2012-11-01; 修订日期:2013-06-13
基金项目:国家自然科学基金( No． 81060261) ;
广西自然科学基金项目( No． 2012GXNSFAA053021) ;
广西师范学院前期基础研究项目资助
作者简介:刘志平( 1979-) ，男( 汉族) ，山西中阳人，现任广西师范学院副
教授，广西大学在读博士研究生，硕士学位，主要从事天然产物的分离与
改性合成工作．
* 通讯作者简介:韦万兴( 1963-) ，男( 壮族) ，广西隆安人，现任广西大学
教授，博士学位，主要从事天然药物的分离结构修饰和药物合成工作．
构棘根皮化学成分研究(Ⅱ)
刘志平1，2，周 敏1，刘 盛1，甘春芳2，韦万兴1*
(1．广西大学化学化工学院，广西 南宁 530004;
2．广西师范学院化学与生命科学学院，广西 南宁 530001)
摘要:目的 研究中药材构棘根皮化学成分。方法 采用硅胶和聚酰胺柱层析分离，现代光谱方法和文献对照表征结构。
结果 从传统中药材构棘根皮中分离出 8 个化合物，分别表征为: Isocudraniaxanthone B ( 1) 、Gerontoxanthones H( 2) 、Cud-
raflavone A( 3) 、Artocarpesin( 4) 、Cycloartocarpesin( 5) 、染料木素( 6) 、柚皮素( 7) 、香橙素( 8) 。结论 化合物 1、3、4、7 为首
次从该植物中分离得到。
关键词:构棘; 穿破石; 化学成分
DOI标识:doi: 10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2013． 09． 002
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805( 2013) 09-2059-02
Chemical constituents from Cudrania cochinchinensis root bark( Ⅱ)
LIU Zhi-ping1，2，ZHOU Min1，LIU Sheng1，GAN Chun-fang2，WEI Wan-xing1*
( 1． Chemistry and Chemical Engineer of Guangxi University，Nanning 530007，China; 2． Chemistry and Life Sci-
ence，Guangxi Teachers Education University，Nanning 530001，China)
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the root bark of Cudranis cochinchinensis．Methods The ethane ex-
tract was separated by sillical and polyamide column chromatography，the structures were elucidated by spectra date and compared
with literature date． Ｒesults Eight compounds were isolated from Cudrania cochinchinensis root bark and their structrues were i-
dentified as: Isocudraniaxanthone B( 1) 、Gerontoxanthones H( 2) ，Cudraflavone A( 3) ，Artocarpesin( 4) ，Cycloartocarpesin( 5) ，
Genistein( 6) ，Naringenin( 7) ，Aromadendrin( 8) ． Conclusion Compounds 1，3，4，7 were isolated from this plant for the first time．
Key words: Cudrania cochinchinensis; Chuan － po － shi; Chemical constituents
构棘 Cudrania cochinchinensis (Lour)Corner 又称山荔枝、千
层皮、黄桑木，为桑科柘属植物，分布在我国西南、华南以及河北
以南等地，具有祛风利湿、活血通经功效，主治风湿关节疼痛、黄
疸、淋浊、蛊胀、闭经、劳伤咳血、跌打损伤、疔疮痈肿等［1］。其根
部作“穿破石”药材使用，民间多采用水煎治疗治晚期消化道癌
肿，能明显改善病人的生活质量，延长生存期［2］。文献［3 ～ 6］报
道了从构棘根中含有黄酮、黄酮苷、二苯酮、二苯乙烯、呫吨酮、大
黄藜芦酚等成分。笔者也从构棘根中分离出山萘酚、槲皮素、桑
色素、3 －羟基羊毛甾烷、谷甾醇、4 －(乙氧基甲基)苯酚等成分，
本文报道从构棘根皮石油醚 －乙酸乙酯(1∶ 1)萃取物中分离得
到的 8 个黄酮类成分，分别表征为 Isocudraniaxanthone B (1)、
Gerontoxanthones H(2)、Cudraflavone A(3)、Artocarpesin(4)、Cy-
cloartocarpesin(5)、染料木素(6)、柚皮素(7)、香橙素(8) ，其中化
合物 1、3、4、7 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器和药品
BＲUKEＲ － 300 － AVANCE III核磁共振仪(TMS 作内标) ;柱
层析硅胶(300 － 400 目)和薄层层析硅胶系青岛化工厂产品;常
用溶剂均为分析纯。穿破石(构棘)采集自广西隆安县，由广西
中医药大学中药鉴定教研室梁子宁老师鉴定为 Cudrania co-
chinchinensis。
2 方法与结果
2． 1 提取和分离 将采集自隆安的新鲜药材构棘(穿破石)根皮
剥离，晾干粉碎得 3． 2 kg，95%乙醇浸泡提取并减压浓缩得粗浸
膏。将浸膏分散到 1 000 ml水中，依次用石油醚、石油醚 －乙酸
乙酯(1∶ 1)、乙酸乙酯、正丁醇萃取得四相浸膏。石油醚 －乙酸
乙酯(1∶ 1)萃取物 46 g经 300 ～ 400 目硅胶柱层析分离，石油醚
－乙酸乙酯(95∶ 5 ～ 1∶ 3)梯度洗脱得 Fr1． － Fr12．组分。Fr3．
经硅胶短柱反复层析石油醚 －丙酮(12∶ 1)洗脱得 2 46mg;Fr5．
经硅胶层析并结合重结晶方法得 1 184，3 87 mg;Fr6．组分以硅胶
层析石油醚 －丙酮(7∶ 1)洗脱并用聚酰胺柱纯化得 4 26，5 84
mg;Fr8．组分硅胶层析石油醚 －丙酮(6∶ 1)多次洗脱并经聚酰
胺短柱纯化得 6 14，7 37 mg。Fr9．硅胶柱层析过程中在柱口析出
白色固体，收集并重结晶纯化得化合物 8 76 mg。
2． 2 结构鉴定及波谱数据
2． 2． 1 化合物 1 黄色粉末，1H NMＲ(CDCl3，300M)δ:13． 36
(1H，s，1 － OH) ，7． 71(1H，d，J = 8． 7Hz，H － 8) ，6． 97(1H，d，J =
8． 7Hz，H － 7) ，6． 75(1H，dd，J1 = 17． 7Hz，J2 = 10． 5Hz，H － 2＇) ，
6． 42(1H，s，H － 2) ，5． 23(1H，dd，J1 = 17． 7Hz，J2 = 1． 2Hz，H －
3a) ，5． 06(1H，dd，J1 = 10． 5Hz，J2 = 1． 2Hz，H －3b) ，3． 92(3H，s，3
－ OCH3) ，1． 63(6H，s，4＇，5＇－ CH3)。
13C NMＲ(CDCl3，75M)δ:180．
9(C － 9) ，165． 2(C － 3) ，162． 5(C － 1) ，156． 9(C － 4a) ，154． 0(C
－ 2＇) ，149． 1(C － 6) ，144． 7(C － 10a) ，131． 1(C － 5) ，117． 5(C －
8) ，113． 6(C － 4) ，113． 2(C － 9a) ，112． 7(C － 7) ，103． 2(C － 3＇) ，
103． 0(C － 8b) ，95． 6(C － 2) ，55． 7(3 － OCH3) ，41． 6(C － 1＇) ，27．
83(C － 4＇，5＇)。波谱数据与文献［7］中 Isocudraniaxanthone B 一
致。
2． 2． 2 化合物 2 黄色针状晶体，mp:1H NMＲ(C2D6CO，300 M)
ppm:13． 34(1H，s，1 － OH) ，9． 71(1H，s，3 － OH) ，8． 68(1H，s，7 －
OH) ，7． 39(1H，d，J = 9． 0Hz，H － 5) ，7． 32(1H，d，J = 9． 0Hz，H －
6) ，6． 30(1H，s，H － 2) ，5． 30(2H，m，H － 2＇，2＇＇) ，4． 17(2H，d，J =
6． 6Hz，H － 1 ＇＇) ，3． 48 (2H，d，J = 7． 2Hz，H － 1 ＇ ＇) ，1． 87
(3H，s，H －4＇) ，1． 84(3H，s，H － 4＇ ＇) ，1． 64(3H，s，H － 5 ＇) ，1． 62
(3H，s，H － 5＇ ＇)。13 H NMＲ(C2D6CO，75 M)ppm:183． 5(C － 9) ，
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2013 VOL． 24 NO． 9 时珍国医国药 2013 年第 24 卷第 9 期
162． 3(C － 3) ，161． 7(C － 10a) ，154． 4(C － 1) ，151． 4(C － 7) ，
151． 3(C － 4b) ，130． 7(C － 3 ＇＇) ，130． 4(C － 3 ＇) ，128． 1(C － 8) ，
123． 5(C － 2 ＇) ，122． 9(C － 2 ＇＇) ，122． 5(C － 6) ，118． 4(C － 8a) ，
116． 0(C － 5) ，105． 3(C － 4) ，103． 4(C － 9a) ，97． 2(C － 2) ，59． 7
(3 － OCH3) ，25． 3(C － 1＇＇) ，25． 1(C － 4＇＇) ，25． 0(C － 4＇) ，21． 2(C －
1＇) ，17． 4(C － 5＇＇) ，17． 1(C － 5＇)。波谱数据与文献［8］中 Geron-
toxanthones H一致。
2． 2． 3 化合物 3 黄色针状晶体，1H NMＲ(C2D6CO，300 M)
ppm:13． 28(1H，s，5 － OH) ，9． 42(1H，s，4＇－ OH) ，7． 71(1H，d，J
= 8． 4Hz，H －2＇) ，6． 62 ～ 6． 68(2H，m) ，6． 43 ～ 6． 46(2H，m) ，6． 21
(1H，d，J = 9． 3Hz，H －1＇) ，5． 76(1H，d，J = 9． 9Hz，H － 2＇＇) ;5． 48
(1H，m，H －3＇) ，1． 96(3H，s，H － 5＇＇) ，1． 70(3H，s，H － 4＇＇) ，1． 47
(6H，s，H － 4＇＇＇，5＇＇＇)。13C NMＲ(C2D6CO，75 M)ppm:178． 3(C － 4) ，
163． 2(C － 7) ，159． 0(C － 8a) ，158． 2(C － 4 ＇) ，156． 4(C － 2) ，
156． 3(C － 5) ，155． 8(C － 2 ＇) ，138． 0(C － 3 ＇＇) ，128． 5(C － 2 ＇＇＇) ，
125． 4(C － 2＇) ，121． 4(C － 2＇＇) ，114． 9(C － 3＇＇＇)110． 0(C － 3＇) ，109． 1
(C － 1＇) ，107． 5(C － 3) ，105． 2(C － 4a) ，105． 1(C － 6) ，104． 0(C
－ 5＇) ，94． 9(C － 8) ，77． 8(C － 1＇＇＇) ，69． 4(C － 1＇＇) ，27． 5(C － 4＇＇＇) ，
27． 4(C － 5＇＇＇) ，25． 0(C － 4＇＇) ，17． 8(C － 5＇＇)。波谱数据与文献［9］
中 Cudraflavone A一致。
2． 2． 4 化合物 4 淡黄色粉末，1H NMＲ(C2D6CO，300 M)ppm:
13． 41(1H，s，5 － OH)9． 63(3H，s，br，酚羟基) ，7． 82(1H，d，J =
8． 7Hz，H － 6 ＇) ，7． 08(1H，s，H － 3) ，6． 61(1H，d，J = 2． 4Hz，
H －3＇) ，6． 58(1H，s，H －8) ，6． 57(1H，s，H － 8) ，6． 56(1H，dd，J1
= 8． 7Hz，J2 = 2． 4Hz，H －5＇) ，5． 29(1H，m，H － 2＇＇) ，3． 36(2H，d，J
= 7． 2Hz，H － 1＇＇) ，1． 79(3H，s，H － 4＇＇) ，1． 66(3H，s，H － 5＇＇)。13 C
NMＲ(CD3OD，75 M)ppm:183． 0(C － 4) ，162． 4(4＇－ C) ，162． 1(7
－ C) ，161． 8(2 － C)。158． 8(5 － C) ，158． 4(8a － C) ，155． 9(2＇－
C) ，130． 6(3＇＇－ C) ，129． 5(6＇－ C) ，122． 1(2＇＇－ C) ，111． 4(6 － C) ，
109． 4(1＇ － C) ，107． 6(5 ＇ － C) ，106． 9(3 － C) ，103． 6(4a － C) ，
102． 7(3＇－ C) ，92． 5(8 － C) ，24． 6(4＇＇－ C) ，20． 8(2＇＇－ C) ，16． 5(5＇＇
－ C)。波谱数据与文献［10］中 Artocarpesin一致。
2． 2． 5 化合物 淡黄色粉末，1H NMＲ(CD3OD，300 M)ppm:
13． 11(1H，s，5 － OH) ，7． 73(1H，d，J = 9． 0Hz，H － 6＇) ，7． 18(1H，
s，H －3) ，6． 66(1H，d，J = 9． 9Hz，H － 2＇＇) ，6． 45(1H，d，J = 9． 0Hz，
H －5＇) ，6． 38(1H，H － 3＇) ，6． 38(1H，s，H － 8) ，5． 60(1H，d，J =
9． 9Hz，H －3＇＇) ，1． 44(6H，s，H － 4＇＇，5＇＇)。13 C NMＲ(CD3OD，75 M)
ppm:183． 2(C － 4) ，162． 7(C － 7) ，161． 4(C － 2) ，159． 2(C － 2＇) ，
158． 8(C － 4) ，157． 1(C － 5) ，155． 6(C － 8a) ，129． 9(C － 6 ＇) ，
128． 1(C － 2＇＇) ，115． 3(C － 3 ＇＇) ，109． 7(C － 5 ＇) ，108． 0(C － 3) ，
107． 6(C － 4a) ，105． 2(C － 1＇) ，105． 0(C － 6) ，103． 1(C － 3＇) ，95． 0
(C － 8) ，77． 9(C － 1＇＇) ，28． 0(C － 4＇＇) ，28． 0(C － 5＇＇)。波谱数据与
文献［11］中 Cycloartocarpesin一致。
2． 2． 6 化合物 6 淡黄色粉末，1H NMＲ(C2D6CO，300M)ppm:
13． 05(1H，s，5 － OH) ，9． 75、8． 59(each1H，s) ，8． 17(1H，s，H －
2) ，7． 46(2H，dd，J1 = 8． 4Hz，J2 = 2． 1Hz，H － 2＇，6＇) ;6． 91(2H，dd，
J1 = 8． 4Hz，J2 = 2． 1Hz，H －3＇，5＇) ;6． 42(1H，d，J = 2． 1Hz，H － 8) ;
6． 29(1H，d，J = 2． 1Hz，H － 6)。13 C NMＲ(C2D6CO，75 M)ppm:
180． 8(C － 4) ，164． 1(C － 7) ，163． 0(C － 5) ，158． 1(C － 4＇) ，157． 5
(C － 8a) ，153． 4(C － 2) ，130． 29(C － 2＇，6＇) ，123． 1(C － 3) ，122． 2
(C － 1＇) ，115． 1(C － 3＇，5＇) ，105． 3(C － 4a) ，98． 9(C － 6) ，93． 6(C
－ 8)。波谱数据与文献［12］中染料木素一致。
2． 2． 7 化合物 7 白色粉末，1H NMＲ(C2D6CO)ppm:12． 20(1H，
s，5 － OH) ，9． 58、8． 63(each1H，s) ，7． 46(2H，dd，J1 = 8． 4Hz，J2 =
1． 8Hz，2＇，6＇－ H) ;6． 91(2H，dd，J1 = 8． 4Hz，J2 = 1． 8Hz，3＇，5＇－ H) ;
5． 97(1H，d，J = 2． 1Hz，6 － H) ，5． 96(1H，d，J = 2． 1Hz，8 － H) ，
5． 45(1H，dd，J1 = 12． 9Hz，J2 = 3． 0Hz) ，3． 19(1H，dd，J1 =
17． 0Hz，J2 = 12． 9Hz) ，2． 73(1H，dd，J1 = 17． 1Hz，J2 = 3． 0Hz)。
13 C
NMＲ(C2D6CO，75 M)ppm:196． 4(C － 4) ，166． 4(C － 7) ，164． 4(C
－5) ，163． 5(C － 8a) ，157． 8(C － 4＇) ，157． 5(C － 8a) ，129． 9(C － 1
＇) ，128． 2(C － 2＇，6＇) ，115． 3(C － 3＇，5＇) ，102． 3(C － 4a) ，95． 9(C －
6) ，95． 0(C － 8) ，79． 1(C － 2) ，42． 6(C － 3)。波谱数据与文献
［13］中柚皮素一致。
2． 2． 8 化合物 8 白色颗粒粉末，1H NMＲ(C2D6CO，300 M)δ:
11． 72(1H，s，5 － OH) ，9． 82(1H，s，4 ＇ － OH) ，8． 78(1H，s，7 －
OH) ，7． 43(2H，d，J = 8． 7Hz，H －2＇，6＇) ，6． 90(2H，d，J = 8． 7Hz，H
－3＇，5＇) ，6． 01(1H，d，J = 2． 1Hz，H － 8) ，5． 96(1H，d，J = 2． 1Hz，H
－6) ，5． 09(1H，d，J = 11． 7Hz，H － 2) ，4． 79(1H，s，3 － OH)。13 C
NMＲ(C2D6CO，75 M)δ:197． 4(C － 4) ，167． 0(C － 7) ，164． 1(C －
5) ，163． 3(C － 8a) ，158． 0(C － 4＇) ，129． 4(C － 2＇，6＇－ C) ，128． 2(C
－ 1＇) ，115． 0(C － 3＇，5＇) ，100． 7(C － 4a) ，96． 2(C － 6) ，95． 2(C －
8) ，83． 5(C － 2) ，72． 2 (C － 3)。波谱数据与文献［14］中香橙素
对照一致，确定化合物 8 为 3，5，7，4＇－四羟基二氢黄酮醇。
3 讨论
从笔者分离及文献报道的化合物看，构棘根皮以异戊烯取代
的呫吨酮和黄酮醇类化合物为主，二苯酮类化合物只有一篇文献
报道。文献［15 ～ 17］显示异戊烯取代呫吨酮比黄酮醇、黄酮等
成分更具有良好的抗肿瘤、抗氧化等生理活性，因而异戊烯取代
呫吨酮类物质可能为构棘的生理活性成分。
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