全 文 ：沉香形成前后白木香叶化学组成的变化与沉香形成
机制尚需进一步研究。
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点地梅中的两个化学成分
雷 军1， 肖云川2， 刘 淼2， 冉 坚2， 黄 静2*
(1． 绵阳师范学院化学与化学工程学院，四川 绵阳 621000;2． 四川大学华西药学院，四川 成都
610041)
收稿日期:2013-01-04
作者简介:雷 军 (1975—) ，男，讲师，博士，从事天然药物的化学成分研究。Tel:(0816)2200064，E-mail:leijunxue@163． com
* 通信作者:黄 静 Tel:(028)85503045，E-mail:huangj_ pharm@ scu． edu． cn
摘要:目的 对点地梅的化学成分进行研究。方法 点地梅全草粉碎后用 95%乙醇提取，提取物分别经石油醚、二
氯甲烷、乙酸乙酯和正丁醇萃取，得到的正丁醇部分再运用多种色谱方法和重结晶进行分离纯化，根据波谱数据和理
化性质鉴定化合物的结构。结果 从点地梅 95%%乙醇提取物的正丁醇萃取部分中分离得到 2 个化合物，分别签定
为 2，3-二羟基呋喃 (1)和 2，4-二羟基-6-(4-羟基苯甲酰氧基)-苯甲酸 (2)。结论 两个化合物均为首次从自然界
分离得到，并补充了相关波谱数据。
关键词:报春花科;点地梅;化学成分;2，3-二羟基呋喃;2，4-二羟基-6-(4-羟基苯甲酰氧基)-苯甲酸
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2013)08-1708-03
doi:10． 3969 / j． issn． 1001-1528． 2013． 08． 027
Two chemical constituents from Androsace umbellata
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第 35 卷 第 8 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
August 2013
Vol． 35 No． 8
LEI Jun1， XIAO Yun-chuan2， LIU Miao2， RAN Jian2， HUANG Jing 2*
(1． College of Chemistry and Chemical Engineering，Mianyang Normal University，Mianyang 621000，China;2． West China School of Pharmacy，Si-
chuan University，Chengdu 610041，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents of Androsace umbellata． METHODS The powdered
whole herbs of Androsace umbellata was extracted by 95% ethanol，and the extract was suspended in water and par-
titioned with petroleum ether，CH2Cl2，EtOAc，and n-butanol in turn． The extract from n-butanol part was isolated
and purified by many chromatography means and recrystallization，and all compounds were identified by the means
of spectroscopic analysis and physico-chemical property． RESULTS Two compounds were elucidated as 2，3-
furandiol (1) and 2，4-dihydroxy-6- (4-hydroxybenzoyloxyl-)-benzoyl acid (2) ，respectively． CONCLU-
SION Two compounds are all obtained from the botanical plants for the first time and NMR data is in detail．
KEY WORDS:Primulaceae;Androsace umbellata;chemical constituents;2，3-furandiol;2，4-dihydroxy-6- (4-
hydroxybenzoyloxyl-)-benzoyl acid
点地梅 Androsace umbellata (Lour．)Merr． 属
于报春花科点地梅属植物［1］，民间又称为喉咙草、
佛顶珠等［2］。该植物主要分布于秦岭以南各省区，
东北、华北也有发现;该植物民间主要用于咽喉
炎、扁桃腺炎等治疗［1］。另外，研究发现，点地
梅的一些提取物具有抗多种实体瘤的活性［3］。该
植物的化学成分研究以前曾有报道［4-5］。在对该植
物的化学成分进行系统研究过程中曾从该植物中分
离得到多个化学成分［6-8］。
为了发现结构新颖且具有生物活性的天然产
物，并进一步了解该植物的药用物质基础，对该植
物全草正丁醇萃取部分进行了更加细致的化学成分
研究，又从中分离得到 2 个天然产物成分 (1 和
2)。化合物 1 和 2 原均为人工合成产物，但原文献
中仅提供了红外光谱和紫外光谱数据，未提供完整
的 NMR数据［9-10］。本实验首次从天然界分离得到
这两个化合物，并补充了相关 NMR数据。
1 仪器、材料和试剂
核磁共振用 Bruker AV-400 核磁共振仪测定;
红外光谱用 Nicolet FT-IR 200XV 仪测定，分别采
用压片法和液膜法;质谱用 VG 70 型质谱仪和 VG
Autospec 3000 型质谱仪;紫外光谱用 ZF-7 三用紫
外分析仪 (巩仪市英峪予华仪器厂) ;旋转蒸发仪
BC-R201B (上海贝凯生物化工设备有限公司) ;
称量样品用 BS224S 电子天平。柱色谱硅胶和薄层
色谱硅胶 (青岛海洋化工厂生产) ;Sephadex LH-
20 (Amersham Biosciences)。氘代试剂选用 DMSO-
d6，TMS作为内标 (百灵威化学技术有限公司) ;
实验中所用其他有机试剂均为分析纯。
点地梅于 2006 年 9 月采自湖南省怀化市，经
四川大学华西药学院王曙教授鉴定为点地梅 A．
umbellata (Lour．)Merr．。凭证标本 (编号 No．
200609LJ)现保存于四川大学华西药学院天然药物
学系。
2 提取和分离
取 7. 5 kg 已干燥的点地梅全草，粉碎后用
95%乙醇加热回流提取 3 次，将 3 次提取液合并，
进一步减压浓缩得到总浸膏 (825 g)。再将总浸膏
用适量水溶解后，依次分别用石油醚、二氯甲烷、
乙酸乙酯和正丁醇进行萃取，最后分别得到石油醚
萃取的浸膏 45 g、二氯甲烷萃取的浸膏 45 g、乙酸
乙酯萃取的浸膏 85 g和正丁醇萃取的浸膏 105 g。
取 95 g正丁醇萃取浸膏，以 100-160 目的柱层
析硅胶进行分离，再以二氯甲烷-甲醇-水 (9 ∶ 1 ∶
0. 1、8 ∶ 2 ∶ 0. 2、7 ∶ 3:0. 3、5 ∶ 5 ∶ 0. 5)梯度洗
脱，最后得到六大部分 (Fr． 1 ～ 6)。将 Fr． 1 部分
以 200 ～ 300 目柱层析硅胶反复分离，每次用二氯
甲烷-甲醇-水 (20 ∶ 1 ∶ 0→9 ∶ 1 ∶ 0. 1)梯度洗脱，
分段收集二氯甲烷-甲醇-水不同比例洗脱的部分，
再经葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 柱层析 (甲醇-二
氯甲烷，10 ∶ 0 → 1 ∶ 1)反复分离纯化，再用二氯
甲烷-甲醇反复重结晶，最后得到化合物 1 (7 mg)
和 2 (8 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末 (二氯甲烷-甲醇) ，难溶
于二氯甲烷、甲醇，易溶于二甲基亚砜，分子式
C4H4O3，ESI-MS (negative)m/z 99 ［M-H］
－。1H-
NMR (DMSO-d6，400 MHz) δ:11. 03 (1H，brs，
3-OH) ，10. 83 (1H，brs，2-OH) ，7. 38 (1H，d，
J = 7. 6 Hz，H-5) ，5. 45 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H-
4)。13C-NMR (DMSO-d6，100 MHz) δ:165. 4 (C-
2) ，152. 2 (C-3) ，143. 0 (C-5) ，101. 0 (C-4)。
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通过以上分析，结合 HMBC、HMQC 和1H-1HCOSY
进一步确证结构，并参考文献 ［9-11］，将化合物
1 的结构鉴定为 2，3-呋喃二醇。
化合物 2:淡黄色粉末 (甲醇) ，溶于甲醇，
FeCl3-K3 ［Fe (CN)6］ 反应阳性，分子式 C14 H10
O7，ESI-MS (negative)m/z 289［M-H］
－。1H-NMR
(DMSO-d6， 400 MHz) δ: 13. 16 (1H， s， 1-
COOH) ，7. 99 (2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，
6. 74 (2H，d，J = 8. 0 Hz，H-3，5) ，6. 79 (1H，
brs，H-5) ，6. 46 (1H，brs，H-3)。13 C-NMR (DM-
SO-d6，100 MHz) δ:182. 3 (C-7) ，163. 8 (C-
7) ，163. 0 (C-4) ，161. 3 (C-2) ，161. 1 (C-4) ，
155. 1 (C-6) ，128. 2 (C-2，6) ，121. 5 (C-1) ，
116. 1 (C-3，5) ，103. 9 (C-1) ，102. 8 (C-5) ，
98. 8 (C-3)。通过以上分析，结合 HMBC、HMQC
和1H-1HCOSY进一步确证结构，并参考文献 ［10，
12-14］，故鉴定化合物 2 为 2，4-二羟基-6- (4-羟基
苯甲酰氧基)-苯甲酸。
4 讨论
利用现代色谱方法和波谱鉴定法从点地梅植物
中分离鉴定了 2，3-呋喃二醇和 2，4-二羟基-6- (4-
羟基苯甲酰氧基)-苯甲酸两个天然产物成分。虽
然这两个化合物的结构相对简单，但到目前为止，
与这两个化合物结构相似的化合物报道仍极为少
见，所以它们的发现对于从天然产物中发现结构新
颖且具有生物活性的化合物来说具有很大的启发意
义，对于合成化学也有很大的参考作用。另外，这
两个结构新颖的化合物也能作为辨别该药材真伪的
参考依据之一，而从植物化学分类学角度来看，这
两个结构新颖的化合物也能作为对该属植物进行化
学分类的重要参考依据之一。
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