全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2003　Vo1.15　No.1 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2001-12-21　　　修回日期:2002-01-28
　　＊通讯联系人(Corresponding author)
长 叶水麻化学 成分的研 究
秦　波1 　汪汉卿2 　朱大元1＊
(1.中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所
新药研究国家重点实验室　上海　200031;
2.中国科学院兰州化学物理研究所 OSSO 国家重点实验室　兰州　730000)
摘　要　长叶水麻(Debregeasia longifolia(Burm.f.)Wedd.)是荨麻科植物 , 果可食;根入药 , 除风湿。本
文首次从其枝 、叶乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离鉴定出5 种黄酮甙类化合物 , 它们分别是:epicat-
echin(化合物 1), quercetin 3-O-β-D-galactopyranoside(化合物 2), kaempferol 3-O-β-D-galactopy ranoside(化
合物 3), quercetin 7-O-β-D-glucopyrano side(化合物 4), apigenin 7-O-β-D-g lucopy ranoside(化合物 5)。
关键词　长叶水麻;化学成分;黄酮及黄酮甙
　　长叶水麻(Debregeasia longifolia(Burm.f .)
Wedd.)是荨麻科植物 ,又名麻叶树 、水珠麻 ,产自云
南昆明 、蒙自 、元江 、泸水 、勐腊 、思茅等地 ,生于海拔
1300 ～ 2400米的山谷 、沟边 、疏林下 。果可食;根入
药 ,除风湿[ 1] 。作者曾用毛细管气相色谱法分析鉴
定了 83种挥发性化学成分[ 2] ,本文首次从其枝 、叶
乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离鉴定出 5种黄
酮及黄酮甙类化合物 ,它们分别是:epicatechin(化合
物 1), quercet in 3-O-β-D-galactopyranoside(化合物
2), kaempferol 3-O-β-D-galactopy ranoside(化合物
3), quercetin 7-O-β-D-glucopy ranoside(化合物 4),
apigenin 7-O-β-D-g lucopyranoside(化合物 5),化合
物 1～ 5的结构如下:
1　实验部分
1.1　实验材料
长叶水麻采自云南省昆明市郊西山 ,并由云南
大学植物生态研究所陆树刚副教授鉴定 。
1.1　提取 、分离流程与方法
长叶水麻干燥植物样品 1.8 kg 用 95%工业乙
醇以渗漉法提取 ,回收溶剂 ,乙醇提取浸膏用 70%
MeOH 水溶解 ,分别以石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、水饱
和正丁醇萃取 ,乙酸乙酯萃取物硅胶柱层析以氯仿∶
甲醇梯度洗脱 ,T LC检查 ,合并组分 ,反复用硅胶柱
层析纯化(氯仿∶甲醇 ,氯仿∶甲醇∶水),得到化合物
1(75 mg),化合物 2(20 mg),化合物 3(15 mg),化
合物 4(8 mg),化合物 5(6 mg)。
1.3　实验仪器
核磁共振谱用 Bruker AM-400 MHz核磁共振
波谱仪测定 ,TMS 为内标:EI-MS用 MAT-711型质
谱仪;柱层析硅胶为青岛海洋化工厂出品的 100 ～
200目 、200 ～ 300 目层析硅胶和硅胶 H;TCL 板为
烟台市芝罘黄务硅胶开发试验厂生产的 GF245硅
胶板;显色剂用 5%浓硫酸乙醇溶液和碘蒸汽 。
1.4　波谱数据
化合物 1:EIM S m /z(%):290[ M +](38), 167
(4),152(37), 139(100), 123(30), 69(4)。1H NMR
(400 MHz ,CD3OD , TMS , δppm):2.56(1 H , dd , J
=2.4 ,13.3 Hz),2.70(1 H , dd , J =4.2 , 16.8 Hz),
4.00(1 H , s), 4.65(1 H , s), 5.75(1 H , s), 5.77(1
H , s),6.59(1 H , d , J =8.0 Hz), 6.63(1 H , d , J =
8.3 Hz), 6.81(1 H , s)。13 C NMR(400 MHz ,
CD3OD , TMS , δppm):29.55(t), 67.79(d), 80.18
(d),96.20(d), 96.71(d), 100.38(s), 115.63(d),
116.20(d), 119.70(d), 132.59(s), 146.08(s),
146.25(s),157.67(s),157.98(s),158.30(s)。
化合物 2:1H NMR(400 MHz ,DMSO-d6 , TM S ,
δppm):3.16(2 H , s), 3.33(1 H , t , J =6.5 Hz),
3.56(1 H , t , J =7.5 Hz),3.65(1 H , s),4.45(1 H ,
s),4.86(1 H , s),5.14(1 H , s),5.37(1 H ,d , J =7.6
21
Hz), 6.20(1 H , s), 6.41(1 H , s),6.81(1 H , d , J =
8.5 Hz),7.53(1 H , s), 7.65(1 H , d , J =8.5 Hz),
9.20(1 H , brs.), 9.75(1 H , brs.), 10.90(1 H ,
brs.), 12.62(1 H , s)。13C NMR(400 MHz , DMSO-
d6 ,TMS , δppm):60.13(t), 67.91(d), 71.20(d),
73.20(d), 75.80(d), 93.47(d), 98.63(d), 101.81
(d), 103.90(s), 115.14(d),115.93(d),121.08(s),
121.95(d), 133.47(s), 144.73(s), 148.36(s),
156.25(s), 161.17(s), 164.03(s), 177.43(s)。
化合物 3:1H NMR(400 MHz ,DMSO-d6 , TMS ,
δppm):3.30(2 H , s), 3.46(1 H , t , J =5.8 Hz),
3.54(1 H , t , J =7.8 Hz), 3.66(1 H , s), 4.41(1 H ,
t , J =6.3 Hz),4.84(1 H ,d , J =5.4 Hz),5.15(1 H ,
d , J =4.6 Hz), 5.39(1 H , d , J =7.6 Hz), 6.21(1
H , d , J =1.9 Hz),6.46(1 H ,d , J =1.9 Hz),6.85(2
H , d , J =8.9 Hz), 8.07(2 H , dd , J =7.0 , 5.2 Hz),
10.17(1 H , brs.), 10.86(1 H , brs.), 12.62(1 H ,
s)。13C NMR(400 MHz , DMSO-d6 , TMS , δppm):
60.19(t), 67.87(d), 71.21(d), 73.09(d), 75.76
(d), 93.70(d), 98.66(d), 101.67(d), 103 , 97(s),
115.03(d), 120.89(s), 130.98(d), 133.30(s),
156.33(s), 156.38(s), 159.91(s), 161.21(s),
164.07(s), 177.54(s)。
化合物 4:1H NMR(400 MHz ,DMSO-d6 , TMS ,
δppm):3.41(5 H , m),4.28(1 H ,m), 5.47(1 H , d ,
J =6.5 Hz), 6.20(1 H , s),6.41(1 H , s),6.83(2 H ,
t , J =9.2 Hz), 7.53(1 H , s), 7.67(2 H , d , J =8.5
Hz),12.64(1 H , s)。13C NMR(400 MHz , DMSO-d6 ,
TMS , δppm):61.20 , 70.13 , 73.42 , 76.74 , 77.32 ,
93.70 , 98.66 , 100.51 , 104.97 , 115.61 , 121.73 ,
129.64 , 135.96 , 147.90 , 156.31 , 159.44 , 160.49 ,
162.93 ,176.16 。
化合物 5:1H NMR(400 MHz ,DMSO-d6 , TMS ,
δppm):3.40(5 H , m),4.46(1 H ,m), 5.38(1 H , d ,
J =6.5 Hz), 6.20(1 H , s),6.41(1 H , s),6.82(2 H ,
d , J =8.2 Hz),7.67(2 H , d , J =8.2 Hz), 12.63(1/
2 H , s)。
2　结构鉴定
化合物 1 为白色针状结晶 , EIMS 给出分子离
子峰[ M+] 290 , 13C NMR给出 15条碳谱线 ,DEPT-
135°标明 ,除一个 CH2 外 ,分子中尚有 7个 CH 和 7
个季碳 ,其中 δ67.79和 80.18 ppm 的两个 CH 应
连氧或含氧基团 , 这在氢谱中也可得到验证
(δH4.00和 4.65 ppm),此外 , 1H NMR还给出含 2
个H 的两组 d峰 ,低场区给出 3组单峰及两组 d
峰 ,它们均表现为 1个氢的积分 ,由此推出该化合物
的分子式为 C15H14O6 ,由以上信息推断出了该化合
物的结构 ,经查与文献[ 3]报道的波谱数据一致 ,因
此鉴定为 Epicatechin。
化合物 2:1H NMR低场区共有 5组氢谱线 , 13C
NMR谱中共给出 20 条碳谱线 ,从 δ133.47(s),
144.73(s)和 148.36(s)ppm 处的三条季碳谱线推测
该化合物应属于 Quercetin型黄酮甙类化合物 ,糖基
的六个碳化学位移分别是:60.13 , 67.19 , 71.20 ,
73.20 ,75.80 ,101.81 ,从它们的化学位移数据看应
为 β-D-半乳糖 , 经与文献[ 4] 对照 , 其波谱数据与
Quercetin 3-O-β-D-galactopy ranoside一致 ,因此鉴定
该化合物为槲皮素 3-O-β-D-半乳糖甙 。
化合物 3的1H NMR低场区共有 4组氢谱线 ,
其中从δ6.85和 8.07的对称 dd峰且各表现为 2 H
的两组谱线可推测分子中有对称的二取代四氢苯环
结构 , 13C NMR谱中共给出 19 条谱线 ,综合氢谱和
碳谱给出的信息 ,该化合物应属于 Kaempferol型黄
酮甙类化合物 , 糖基的六个碳化学位移分别是:
60.19 ,67.87 , 71.21 , 73.09 , 75.76 , 101.67 ,由此看
其糖基部分也应为 β-D-半乳糖 ,经与文献[ 4] 对照 ,
其波谱数据与 Kaempferol 3-O-β-D-galactopyra-
noside一致 ,因此鉴定该化合物为山奈素 3-O-β-D-
半乳糖甙。
化合物 4 的1H NMR和13C NMR 谱给出的信
息和化合物 2基本相似 ,只不过糖基碳的化学位移
分别是:61.20 ,70.13 , 73.42 ,76.74 , 77.32 ,100.51 ,
而且C-3位的化学位移与化合物 3相比向低场区移
动了 2.7 ppm , 由此看其甙元部分与一致 , 也为
Quercetin型黄酮 ,但糖基部分应为 β-D-葡萄糖 ,而
且取代应在 C-7位。经与文献[ 4]对照 ,其波谱数据
与 Quercet in 7-O-β-D-g lucopyranoside 一致 ,因此鉴
定该化合物为槲皮素 7-O-β-D-葡萄糖甙。
化合物 5:从化合物 5的1H 和13C NMR谱则与
化合物 3的氢谱相似 ,从中可以看出分子中有对称
的二取代四氢苯环结构 ,除这两组峰之外 ,其氢谱还
给出了三组单峰 ,高场区的谱线则与化合物 4一致 ,
由此推测该化合物应属于 Apigenin型黄酮甙类化
合物 ,仔细核对谱图并与文献[ 4] 对照 , 其波谱数据
与 Apigenin 7-O-β-D-g lucopyranoside 一致 , 因此鉴
22　　　　　　　　　 天然产物研究与开发 2003　Vo1.15　No.1
定该化合物为洋芹素 7-β-D-葡萄糖甙 。
参考文献
1　西南林学院 , 云南林业厅编著.云南树木图志(下).云
南:云南科技出版社 , 1991.485
2　秦　波 ,鲁润华 , 汪汉卿 , 王　敏.长叶水麻挥发性化学
成分研究.植物学通报 , 2000 , 17(5):435 ～ 438
3 　Markham K R , Ternai B.13 C NMR o f flavonoids-Ⅱ ,
flavonoids o ther then flavone and flavonol agly cones.Tetra-
hedron , 1976 , 32:2607～ 2612
4 　Markham K R, Ternai B , Stanley R , Geiger H , Mabry T
J , 13C NM R of flavonoids-Ⅲ , naturally flavonoids glycosides
and their asylated derivatives , Tetrahedron , 1978 , 34:1389
～ 1397
INVESTIGATIONON THE CHEMICAL CONSTITUENTS
OF DEBREGEASIA LONGIFOLIA
QIN Bo1 ,WANG Han-qing2 ,ZHU Da-yuan1＊
(1.State Key Laboratory of Drug Research , Shanghai Institute of Materia Medica ,
Shanghai Institutes of Biological Sciences , Chinese Academy of Sciences , Shanghai　200031 , China;
2.OSSO State Key Laboratory , Lanzhou Institute of Chemical Physics ,
Chinese Academy of Sciences , Lanzhou　730000 , China)
Abstract　The fruit of Debregeasia longifolia(Burm.f .)Wedd.can be eaten and i ts root can be used as a Chi-
nese t raditional herbal medicine to cure rheumatism.In this paper ,5 flavonoids have been isolated and identified
from the ethy l acetate fraction of the alcohol ex tract for the first time.Respectively , the flavonoids are epicate-
chin ,quercetin 3-O-β-D-galactopy ranoside ,kaempferol 3-O-β-D-galactopy ranoside ,quercetin 7-O-β-D-glucopyra-
noside , apigenin 7-O-β-D-glucopy ranoside.
Key words　Debregeasia longi fol ia(Burm .f.)Wedd.;chemical consti tuent ;flavonoid and f lavonoid glycoside
《应用与环境生物学报》2003年征订启事
刊号ISSN 1006-687X
CN 51-1482/Q 　　邮发代号:62-15
本刊是中国科学院主管 、中国科学院成都生物研究所主办 、科学出版社出版 、国内外公开发行的全国性学术科技
期刊(学报级),是我国应用生物学和环境生物学的核心刊物 ,并获中国科学院科学出版基金资助。主要报道我国应用
生物学 、环境生物学及相关科学领域的基础研究 、应用基础研究和应用研究的成果 , 包括研究论文 、研究简报和本刊
邀约的综述或述评。读者对象主要为本学科的科研人员 、大专院校师生和科研管理干部。
《应用与环境生物学报》为双月刊 , 逢双月 25 日出版 ,每期 96 页 , 单价:11.00 元 , 年定价:66.00 元。全国各地邮
局(所)均可订阅。新订户可向本刊编辑部补购 1995、1996 、1997 、1998各卷(卷价分别为 32.00 元 、44.00 元 、44.00 元
和 44.00 元)。编辑部地址:成都市人民南路 4 段 9 号 , 中国科学院成都生物研究所学报编辑部。 邮编:610041　电
话:(028)85229903(联系人:刘东渝)
232003　Vo1.15　No.1 秦　波等:长叶水麻化学成分的研究