全 文 ：第 35 卷第 2 期
2012 年 4 月
云南中医学院学报
Journal of Yunnan University of Traditional Chinese Medicine
Vol． 35 No． 2
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4． 2012
金叶子的化学成分研究
*
崔 涛1，杨和金1，吕素珍2，杨新义3，杨顺丽1，梅双喜1，李晋玉1△
(1． 云南省药物研究所，云南昆明 650111;2． 玉溪市动物卫生监督所，云南玉溪 653100;
3． 澂江县凤麓镇兽医站，云南澂江 652500)
［摘 要］目的:研究金叶子 (Craibiodendron yunnanese W． W． Smith)的化学成分。方法:利用 65%乙醇
提取，大孔吸附树脂和硅胶柱色谱等方法进行分离纯化，根据化合物的光谱数据鉴定结构。结果:从金叶子中
分离得到 7 个化合物，分别鉴定为儿茶素(catechin) (1) ，3，3’，4’，5，6，7，8 － heptahydroxyflavan(2) ，十五碳酸
(3) ，槲皮素(quercetin) (4) ，乌苏酸(3β － hydroxyurs － 12 － en － 28 － oic － acid) (5) ，棕榈酸(palmitic acid) (6) ，
Benzoicacid，4 －［2 －(4 － methoxyphenoxy)ethyl］(7)。结论:化合物 1，2，3，5，7 为首次从该种植物分离得到。
［关键词］金叶子;化学成分
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1000—2723(2012)02—0014—04
金叶 子 (Craibiodendron yunnanese W． W．
Smith)为杜鹃花科金叶子属的一种常绿小乔木，
又称云南假木荷、疯姑娘、补骨灵等。金叶子涩，
微辛，性温，有剧毒;常以叶入药，有发表温经，
活络止疼之功效，用于治疗跌打损伤，风湿麻木，
外感风寒，也可用于治疗骨折，瘫痪和胃疼［1］。
李蓉涛等［2］从金叶子中分离得到了 asebotoxin － III、
grayanoyoxin、leucothol、2α，3β － dihyroxyurs － 5，
12 － dien － 28 － oic acid、2α，3β，23 － tri-
hydroxyurs － 12 － en － 28 － oic acid、槲皮素 － 3 － O
－ α －半乳吡喃糖苷、槲皮素 － 3 － O － α －阿拉伯
呋喃糖苷、槲皮素 － 3 － O － α －鼠李吡喃糖苷、山
萘酚 － 3 － O － α －鼠李吡喃糖苷、2，4 － bis (4 －
hydroxyphengl) － 1，3 － cyclobutane dicarboxglic
acid、proA － 4、β －谷甾醇、 (Z) －对羟基桂皮
酸、 (E) －对羟基桂皮酸和香草酸;Hua － Ping
Zhang等［7］从中分离得到了 craiobiotoxins I – VII、
craiobiosides Aand B、grayanotoxin XVIII、lyoniol A、
lyoniol B、pieristoxin H 和 grayanoside B;许宝安
等［3］从金叶子中分离得到 11α －羟基 － α －香树素;
王涛等［4］从金叶子中分离得槲皮素 － 3 －木糖 (β
－ D)鼠李糖 (α － L)苷;许宝安等［3］从金叶子
中分离得槲皮素。为了进一步研究金叶子的化学物
质基础，我们对金叶子化学成分进行研究，从中分
离到 7 个化合物，经波谱数据及理化常数分析，7
个化合物分别为化合物儿茶素 (catechin) (1) ，3
3’，4’，5，6，7，8 － heptahydroxyflavan(2) ，十五碳酸
(3) ，槲皮素 (quercetin) (4) ，乌苏酸 (3β －
hydroxyurs － 12 － en － 28 － oic － acid) (5) ，棕榈酸
(palmitic acid) (6) ，Benzoicacid，4 －［2 － (4 － me-
thoxyphenoxy)ethyl］(7)。
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* 收稿日期:2012—01—13 修回日期:2012—02—29
作者简介:崔涛 (1970 ～) ，男，云南宣威人，高级工程师，主要从事药物化学及新药筛选研究。△通讯作者:李晋
玉，e － mail:lijinyufish@ 126. com，Tel:13888913228．
第 2 期 崔 涛，等:金叶子的化学成分研究
1 实验仪器与材料
MS 在 VG AUTO spec － 3000 质谱仪上测定，
NMR在 Bruker AM － 400 及 DRX － 500 核磁共振仪
上测定，TMS 作为内标， δ 为 ppm， J 为 Hz。
HPLC分析仪器为 HP 1100 型高效液相色谱仪，色
谱柱为 Agilent 公司的 ZORBAX SB － C18 反相柱。
拌样用硅胶 (80 – 100 目) ，层析用硅胶 (200 –
300 目)或硅胶 H (10 – 40um)及薄层层析用硅
胶板均为青岛海洋化工厂生产;MCI 填充材料为
MCI － gel CHP －20P，大孔吸附树脂为天津化工厂
生产的 D101 聚苯乙烯型大孔吸附树脂;显色剂为
10%H2SO4 乙醇液，加热至斑点显色清晰。
金叶子样品于 2009 年 10 月购于云南省宜良
县，云南省药物研究所资源中心鉴定。
2 提取和分离
干燥金叶子叶 (20kg)粉碎，粗粉用 65%乙
醇 /水室温浸泡 3 次 (每次 100L 左右) ，合并提取
液，回收至无乙醇后，浓缩成小体积。将金叶子提
取溶液加于大孔吸附树脂上，分别用水，30%，
60%和 90%乙醇洗脱，收集洗脱液，蒸干成干浸
膏，分别得样品 1 (30% 乙醇洗脱) ，样品 2
(60%乙醇洗脱)和样品 3 (90%乙醇洗脱)。其
中样品 2，还未进行分离工作，待在下一步的工作
中进行。
样品 1 (1323. 5g)2000g 粗硅胶拌样后，3kg
硅胶进行硅胶柱层析，氯仿:甲醇 (1 ∶ 0→5 ∶ 5)
梯度洗脱，TLC 检测合并相同部分，得 4 个部分:
(1 － 4) ，部位 1 为氯仿冲下，部位 2 为氯仿:甲
醇 (9∶1)洗脱部分，该部分有大量结晶析出，经
纯化后，得化合物 1 (365mg) ，该部分去除结晶
后 (得 4. 3g) ，6. 5g 粗硅胶拌样后，常压柱层析，
氯仿:乙酸乙酯 (7∶ 3)洗脱，经反复纯化后得化
合物 2 (124mg) ;部位 3 为氯仿:甲醇 (8∶ 2)洗
脱部分，该部分有大量结晶析出，经纯化后，得化
合物 4 (274mg) ;部位 4 (14. 4g)为氯仿:甲醇
(7∶ 3)洗脱部分，21. 6g粗硅胶拌样后，常压柱层
析，氯仿:乙酸乙酯 (5∶ 5)洗脱，经反复纯化后
得化合物 7 (196mg)。
样品 3 (71g)140g 粗硅胶拌样后，1. 4kg 硅
胶进行硅胶柱层析，氯仿:乙酸乙酯 (1∶ 0→0∶ 1)
梯度洗脱，TLC 检测合并相同部分，得 6 个部分:
(1 － 4)部位 1 为氯仿冲下;部位 2 (3. 5g)为氯
仿:乙酸乙酯 (9∶ 1)洗脱部分，5. 0g 粗硅胶拌样
后，常压柱层析，氯仿:乙酸乙酯 (10∶ 1)洗脱，
经反复纯化后得化合物 5 (239mg) ;部位 3 为氯
仿:乙酸乙酯 (8∶ 2)洗脱部分，该部分有大量结
晶析出，经纯化后，得化合物 3 (205mg) ;部位 4
为氯仿:乙酸乙酯 (7∶ 3)洗脱部分，该部分有大
量结晶析出，经纯化后，得化合物 6 (187mg)。
3 鉴定
儿茶素 (1) :
黄色结晶，mp175 ～ 177℃，FeCl3 试剂反应呈
蓝褐色，分子式为 C15 H14 O6，EI － MS m /z:290
［M］+。1H － NMR(500MHz，DMSO)δ:6. 95(1H，s，H
－2) ，6. 77(1H，d，J = 7. 8Hz，H －6) ，6. 73(1H，d，J
= 7. 8Hz，H － 5) ，5. 92(1H，d，J = 1. 4Hz，H － 6) ，
5. 89(1H，d，J = 1. 4Hz，H － 8) ，4. 82(1H，d，J =
7. 2Hz，H －2) ，3. 30(1H，m，H － 3) ，2. 85(1H，dd，J
= 15. 6，4. 8Hz，H － 4a)和 2. 71(1H，dd，J = 15. 6，
7. 8Hz，H －4b;13CNMR(100MHz，DMSO)δ:83. 8(d，
C －2) ，71. 4(d，C － 3) ，33. 2(t，C － 4) ，123. 3(s，C
－5) ，161. 3(d，C －6) ，100. 3(s，C － 7) ，161. 6(d，C
－8) ，99. 8(s，C － 9) ，161. 9(s，C － 10) ，136. 2(s，C
－1) ，119. 2(d，C －2) ，149. 7(s，C －3) ，149. 9(s，
51
2012 年 云南中医学院学报 第 35 卷
C －4) ，123. 3(d，C － 5) ，119. 8(d，C － 6) ，根据
以上数据鉴定 1 的结构为儿茶素 (catechin)［5］。
3，3，4，5，6，7，8 － heptahydroxyflavan(2) :
棕红色固体，mp 260℃，三氯化铁显深蓝色，
盐酸 － 镁 粉 反 应 阴 性。 UV (MeOH) :226，
284nm; IR KBr: 3438， 2926， 1620， 1452，
1360cm －1;分子式为:C15H14O8，
1HNMR(500MHz，
CD3OD) :δ4. 27(1H，brs，H － 2) ，2. 70(2H，dd，H －
4) ，2. 87(2H，dd，H － 4)6. 99(1H，s，H － 2) ，6. 83
(1H，d，H － 5) ，6. 78 (1H，d，H － 6) ;13 CNMR
(125MHz，C5D5N) :δ79. 8(d，C － 2) ，67. 3(d，C －
3) ，29. 3(t，C － 4) ，157. 6(s，C － 5) ，132. 3(s，C －
6) ，157. 9(s，C －7) ，132. 3(s，C － 8) ，157. 3(s，C －
9) ，100. 0(s，C － 10) ，129. 8(s，C － 1) ，115. 3(d，C
－2) ，145. 7(s，C －3) ，145. 9(s，C －4) ，115. 9(d，
C － 5) ，119. 4(d，C － 6) ，根据以上数据鉴定 2 的
结构为 3，3，4，5，6，7，8 － heptahydroxyflavan［6］。
十五碳酸 (3) :
为白色粉末，mp55 ～ 57℃，分子式为:C15H30
O2，EI － MS m /z:242［M
+］，IRvmax(KBr) :3511，3407
(OH) ，1713(C = O) ，1365(C － O)cm －1;1H － NMR
(500MHz，DMSO)δ:2. 35(2H，t，J = 6. 5Hz，H － 2) ，
1. 64(2H，m，H －3) ，1. 25 － 1. 30(22H，m，H － 4 ～ H
－ 14) ，0. 88(3H，t，H － 15) ;13 C － NMR(100MHz，
DMSO)δ:80(s，C － 1) ，34. 0(t，C － 2) ，31. 8(t，C －
3) ，29. 7 － 29. 0(m，C － 4 － C － 12) ，24. 6(C － 13) ，
22. 7(t，C －14) ，14. 1(q，C － 15)。根据以上数据鉴
定 3 的结构为十五碳酸［7］。
槲皮素 (4) :
黄色针状结晶，mp312 ～ 314℃，盐酸 － 镁粉
反应呈阳性，分子式为:C15H10O7。ESI － MS m /z:
303［M + H］+;1H － NMR(400MHz，DMSO)δ:7. 72
(1H，d，J = 2. 0Hz，H － 2) ，7. 61(1H，dd，J = 8. 5，
2. 0Hz，H － 6) ，6. 87(1H，d，J = 8. 5Hz，H － 5’) ，
6. 37(1H，d，J = 2. 0Hz，H － 8) ，6. 16(1H，d，J =
2. 0Hz，H －6) ;13C － NMR(100MHz，MeOD)δ:148. 0
(s，C– 2) ，137. 2(s，C －3) ，177. 3(s，C －4) ，162. 5
(s，C － 5) ，99. 2(d，C － 6) ，165. 6(s，C － 7) ，94. 4
(d，C － 8) ，158. 2(s，C － 9) ，104. 5(s，C － 10) ，
121. 6(s，C － 1) ，116. 0(dC － 2) ，146. 2(s，C －
3) ，148. 8(s，C －4) ，116. 2(d，C － 5) ，116. 3(d，C
－6)。根据以上数据鉴定 4 的结构为槲皮素［8］。
乌苏酸 (5) :
白色针状晶体，mp 285. 6 ～ 287. 0℃，硫酸 －
香兰醛显紫色，分子式为:C30H48O3，ESI － MS m /
s:479［M + 23］;IRνmax(KBr) :3435，2964，2928，
2871，1688，1456，1387，1032，998，951，875，850，
821，660cm －1;1 H － NMR(500MHz，C5D5N) :0. 88
(br. s，H －30) ，0. 94(m，H －20) ，0. 95(d，J = 5. 9，H
－29) ，0. 98(t，H －7) ，1. 00(s，H － 24) ，1. 02(m，H
－15) ，1. 05(s，H －25) ，1. 22(s，H － 27) ，1. 23(s，H
－26) ，1. 24(m，H － 21) ，1. 36 － 1. 45(m，H － 7) ，
1. 55(m，H －6) ，1. 82(m，H － 5) ，1. 93(m，H － 9) ，
1. 94(m，H － 22) ，1. 97(m，H － 16) ，2. 11(m，H －
11) ，2. 32(m，H －1) ，2. 62(m，H － 15) ，2. 64(d，J =
11. 4，H －18) ，3. 44(d，J = 10. 5，H －23) ，4. 99(m，H
－2) ，5. 48(m，H －3) ，5. 78(s，H － 12) ，8. 71(br. s，
H － 28) ;13 C － NMR(125MHz，C5D5N) :39. 1(t，C －
1) ，28. 2(t，C －2) ，78. 2(d，C － 3) ，39. 4(s，C － 4) ，
55. 9(d，C －5) ，18. 9(t，C －6) ，33. 6(t，C － 7) ，38. 6
(s，C －8) ，48. 1(d，C －9) ，37. 5(s，C －10) ，23. 7(t，
C －11) ，125. 7(d，C － 12) ，139. 3(s，C － 13) ，42. 6
(s，C －14) ，28. 8(t，C － 15) ，25. 0(t，C － 16) ，48. 1
(s，C －17) ，53. 6(d，C － 18) ，39. 5(d，C － 19) ，39. 1
(d，C － 20) ，33. 6(t，C － 21) ，37. 5(t，C － 22) ，28. 9
(q，C －23) ，15. 7(q，C －24) ，16. 6(q，C － 25) ，17. 5
(q，C － 26) ，24. 0(q，C － 27) ，180. 0(s，C － 28) ，
17. 6(q，C － 29) ，21. 5(q，C － 30)。根据以上数据
鉴定 5 的结构为乌苏酸［9］。
棕榈酸 (6) :
白色晶体，mp63 ～ 64℃，分子式为:C16 H32
O2，ESI － MS m /z:257［M
+ + 1］，239，221，211，71，
57;1H － NMR(500MHz，CDCL3)δ:0. 88(3H，t，H －
16) ，1. 30(24H，brd，H －(4 － 15) ) ，1. 63(2H，m，H
－3) ，2. 35(2H，t，H － 2) ，7. 26(1H，s，COOH) ;13
CNMR(100MHz，CDC L3)δ:179. 96(s，C －1) ，33. 99
(t，C －2) ，31. 90(t，C －3) ，30. 00 － 29. 00(C －(4 －
13) ) ，24. 64(t，C －14) ，22. 67(t，C － 15) ，14. 11(q，
C －16)。根据以上数据鉴定 6 的结构为棕榈酸［10］。
Benzoic acid，4 － ［2 － (4 － methoxyphenoxy)
ethyl］(7) :
白色晶体，分子式为:C16H16O4，EI － MS m /z:
272 ［M + ］，239，121，107，92，77;1 H － NMR
(400MHz，C5D5N)δ:7. 97(2H，d，J = 8. 3Hz，H － 2，
61
第 2 期 崔 涛，等:金叶子的化学成分研究
H － 6) ，7. 13(2H，d，J = 8. 3Hz，H － 3，H － 5) ，6. 91
(2H，d，J = 8. 3Hz，H － 2，H － 6) ，6. 79(2H，d，J =
8. 3Hz，H － 3，H － 5) ，3. 85(3H，s，H － 7) ，4. 46
(2H，t，J = 8. 3Hz，H － 1″) ，2. 99(1H，t，J = 15. 9Hz，
H －2″) ;13 C － NMR(100MHz，MeOD)δ:129. 8(s，C
－1) ，113. 6(d，C － 2，C － 6) ，130. 1(d，C － 3，C －
5) ，163. 4(s，C －4) ，166. 6(s，C － 7) ，154. 4(s，C －
1) ，131. 6(d，C － 2，C － 6) ，115. 4(d，C － 3，C －
5) ，122. 5(s，C － 4) ，55. 4(q，C － 7) ，65. 6(t，C －
1″) ，34. 4(t，C － 2″)。根据以上数据鉴定 7 的结构
为 Benzoic acid，4 －［2 － (4 － methoxyphenoxy)eth-
yl］。
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(编辑:迟 越)
Chemical Constituents of Craibiodendron yunnanese W. W. Smith
CUI Tao，YANG He － jing，LV Su － zheng，
YANG Xin － yi，YANG Shun － li，MEI Suan － xi，LI Jin － yu
(Yunnan Institute of Materia Medica，Kunming Yunnan，650111)
［ABSTRACT］ Objective:To study the chemical constituents of the leaves of Craibiodendron Yunnanese
W. W. Smith． Method:The chemical constituents of Craibiodendron yunnanese W. W. Smith were extracted by
65% ethanolic． Then the chemical constituents were isolated and purified by Diaion and silica gel． Their struc-
tures were elucidated on the basis of spectroscopic evidences and physicochemical properties． Result:seven com-
pounds were isolated and identified as catechin (1) ，3，3’，4’，5，6，7，8 － heptahydroxyflavan (2) ，Pentade-
canoic acid (3) ，quercetin (4) ，3β － hydroxyurs － 12 － en － 28 － oic － acid (5) ，palmitic acid (6) ，
Benzoicacid，4 －［2 －(4 － methoxyphenoxy)ethyl］(7)． Conclusion:Compounds 1，2，3，5，7 were isolated from
the leaves of Craibiodendron yunnanese W. W. Smith for the first time．
［KEY WORDS］ craibiodendron yunnanese W. W. Smith;chemical constituents
71