全 文 ：此外部分种植户为了获取更大的利益 , 盲目扩大种植规模 , 破坏
了当地的地表植被 ,导致水土流失比较明显。 因此各地政府 ,以
及相关单位应该抓好对当地人民的文化素质水平的建设 、提高他
们的环保意识等 , 让人民对现代科学技术有一定的认识 , 并运用
先进的科学技术发展栀子种植业。
参考文献:
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肃农业科技 , 2006, (1):45.
文献综述
收稿日期:2007-06-13;　修订日期:2007-08-29
基金项目:国家中医药管理局民族项目课题(04-05ZM01);
　　　　 广西科技厅攻关项目(桂科攻 0235022-4);
　　　　 广西教育厅课题(桂教科研 [ 2003] 22号);
　　　　 广西高校人才小高地建设创新团队资助项目
作者简介:岑菲菲(1983-),女(壮族),广西扶绥人 ,现为广西中医学院在
读硕士研究生 ,学士学位 ,主要从事中药分析、药物分析工作.
＊通讯作者简介:甄汉深(1950-), 男(汉族),广东台山人 , 现任广西中医
学院教授 ,博士研究生导师 ,主要从事中药分析 、药物分析工作.
苦玄参化学成分和定量分析研究进展
岑菲菲 , 甄汉深＊ , 宋志华
(广西中医学院 ,广西 南宁　530001)
摘要:对苦玄参的化学成分和定量分析的研究概况进行了综述 , 为深入研究该类中药提供进一步参考。
关键词:苦玄参;　化学成分;　定量分析
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2008)02-0290-03
AdvanceinStudiesonChemicalConstituentsandQuantitativeAnalysisofPicriafelterrae
Lour.
CENFei-fei, ZHENHan-shen＊ , SONGZhi-hua
(GuangxiTraditionalChineseMedicalUniversity, Nanning, Guangxi530001, China)Abstract:AnoverviewwasmadeonchemicalconstituentsandquantitativeanalysisofPicriafelterraeLour.Thepaperwillpro-
videreferencetothesubsequentstudy.
Keywords:PicriafelterraeLour;　Chemicalconstituents;　Quantitativeanalysis
　　 苦 玄 参 为 玄 参 科 (Scrophulariacea)植 物 苦 玄 参
PicriafelterraeLour.的干燥全草 ,为广西常用中药 ,系玄参科苦玄
参属唯一的一种植物 , 为一年生草本 , 其性寒味苦 , 具有清热解
毒 、消肿止痛的功能。用于感冒风热 、咽喉肿痛 、痄腮 、胃热腹痛 、
痢疾 、跌打损伤 、疖痈 、毒蛇咬伤 [ 1 , 2]等证。在广西民间传统应用
已有二百多年的历史 ,收载于广西中药材标准中 , 具有良好的应
用前景。现将其近年来在化学成分和质量分析的研究进展综述
如下。
1　化学成分
迄今为止 , 苦玄参中的化学成分主要集中在葫芦苦素(Cu-
curbitacin)三萜成分和黄酮类化合物的研究报道 , 国内外对苦玄
参进行研究 , 发现其有效成分主要为四环三萜苷类。三萜成分是
苦玄参中最早被报道的一类化学成分 ,由于它们与葫芦科植物中
的苦味素结构相似 , 所以也有文献将其称为葫芦苦素(cucurbita-
cin)[ 3] 。成桂仁等自苦玄参药材中共分离鉴定了 6个葫芦苦素
类苷元 、1个皂酮 、10个皂苷 [ 4 ～ 17]和 3个黄酮 [ 18] 。王力生等 [ 19]
从苦玄参乙醇提取物的较低极性部位中分离鉴定了 6个化合物 ,
即 N-benzoylphenylalanyl-L-phenylalaninolacetate①, 1 -羟基
-7羟甲基蒽醌②, 9, 16-二羟基 -10, 12, 14-三烯 -十八碳酸
③, 5, 7, 4-三羟基黄酮④, β -谷甾醇⑤和胡萝卜苷⑥。化合物
① ～③的 13C-NMR数据为首次提供。 邹节明等 [ 20]用硅胶和
MCI柱色谱分离纯化 , 得到 2个不含呋喃环的葫芦苦素类化合
物 , 分别鉴定为 11, 24-二酮 -5, 21-二烯葫芦素 -3α-O-β -
D-吡喃木糖基 -16α-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(脱氢拜俄尼
苷)和己降葫芦苦素 F, 其中前者为新化合物 ,后者首次从苦玄参
中分离得到。此外 ,他们还用采用大孔树脂 、硅胶柱色谱纯化得
到一个新的三萜皂苷——— 11, 22-三羰基 -16α-羟基 -(20s,
24)-环氧苦味素 -5, 23 -二烯 -2β -O-β -D-吡喃葡糖苷
(苦玄参苷 XI)[ 21] 。现将已从苦玄参中分离鉴定的三萜成分和
黄酮类化合物结构整理如下。
1.1　四环三萜类苷及苷元
见表 1 ～ 2,图 1 ～ 6。
表 1　四环三萜类苷及苷元结构式(母核 A)
·290·
时珍国医国药 2008年第 19卷第 2期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.2　
图 1　四环三萜类苷及苷元母核 A　　图 2　四环三萜类苷及苷元母核 B
表 2　四环三萜类苷及苷元结构式(母核B)
种类 R 参考文献
苦玄参苷元Ⅱ H [ 8, 11]
苦玄参苷Ⅱ β -D-Glc-(1※ 2)-α-L-Rha [ 13]
苦玄参苷Ⅴ α-L-Rha-(1※2)-β -D-Glc-(1※ 3)-β -D-Xyl [ 17]苦玄参苷Ⅷ β -D-Glc [ 15]
图 3　苦玄参苷元V[ 10] 　　　　图 4　苦玄参酮Ⅰ [ 3]
图 5　脱氢拜俄尼苷 [ 20] 　　　　图 6　己降葫芦素F[ 20]
1.2　黄酮类化合物 见表 3,图 7。
图 7　黄酮类化合物母核
表 3　黄酮类化合物结构式
种类 R1 R2 参考文献
Apigenin7-O-β -glucuronide H β -glucuronide [ 18]
Luteolin7-O-β -glucuronide OH β -glucuronide [ 18]
Apigenin7-O-β -(2-O-α-rh-amnosyl)glucuronide H β -(2-O-α-rham-nosyl)glucuronide [ 18]
5, 7, 4-三羟基黄酮 H H [ 19]
2　定量分析
四环三萜苷类是苦玄参中主要活性成分 , 苦玄参 IA和 IB是
其中的主要苷元 , 药理实验证明 , 苦玄参干浸膏有明显的抗炎及
镇痛作用 [ 22] 。 2005版《中国药典》正文中尚未收载该品种 , 但有
些以其为原料的中成药如妇炎净胶囊等已收载入 《中国药典》
(2000年版及 2005版)[ 23] 。目前学者对苦玄参质量分析的研究
主要集中在对苦玄参药材及其中成药中苦玄参苷 IA含量的测定
方面。
2.1　高效液相色谱法 陈勇等 [ 24]用 RP-HPLC法 , 采用 C18ODS2柱(5 μm, 4.6 mm×250 mm), 以乙腈 -0.3%磷酸(34∶
66)为流动相 ,流速 lml/min, 柱温为 25℃,检测波长为 264 nm, 对
不同产地 、不同采收季节苦玄参中苦玄参苷 IA进行含量测定。
结果显示 ,苦玄参苷 IA进样量在 0.42～ 2.10μg的范围内呈良好
的线性关系(r=0.999 9), 平均回收率为 100.4%, RSD=1.64%
(n=6)。实验证明不同产地苦玄参中苦玄参苷Ⅰ A的含量不同 ,
苦玄参采收季节不同是影响其含量的一个因素。
邹节明等 [ 25]将超滤技术用于苦玄参等药材有效成分的分离
提取 , 以提取物中有效成分(苦玄参苷 Ⅰ A)的转移率 、药液的膜
通量和干膏(固体物)降低率 3个考察指标作为评价的标准 , 对
苦玄参水提液进行超滤实验 , 用 HPLC法测定苦玄参苷 IA的含
量 , 结果在超滤前药液中的含量约为 0.28%, 而超滤后在药液中
能达到 0.22%以上 , 转移率能够达到 80%以上 , 干膏降低率达到
了 45%以上 ,取得了良好的效果。
郑成远等 [ 26]采用 RP-HPLC法测定湖南张家界 、广西梧州 、
安徽亳州 、江西樟树和河南商丘 5个产地苦玄参中苦玄参苷 IA含量 , 色谱条件为:Kro-masilC-18柱(4.6 mm×250 mm, 5
μm), 柱温 35℃;流动相乙腈 -0.5%醋酸 =36∶64,流速 1.0ml/
min,检测波长 264 nm。结果显示各地苦玄参药材中苦玄参苷
Ⅰ A的含量差异较大 , 安徽亳州和江西樟树所产苦玄参药材中苦
玄参苷 Ⅰ A的含量较高。
邹节明等 [ 27]以 HPLC法测定苦玄参苷 IA的含量为指标 , 筛选适用的大孔吸附树脂型号 , 评价树脂吸附与解吸工艺 , 结果表
明苦玄参提取物精制适用 HPD50号树脂 , 吸附阶段泄漏点和饱
和点分别在 1.5和 l1左右 , 解吸阶段的适用乙醇浓度分别为
50%, 苦玄参苷 IA含量可提高 4倍以上。
甄汉深等 [ 28]采用 AgilentZORBAXEclipseXDBC
8
色谱柱
(4.6 mm×150 mm, 5 μm), 以乙腈 -0.5%醋酸(32∶68)为流动
相 , 流速 1 ml· min-1 ,检测波长 264 nm,测定广西两种不同产地
种植的苦玄参药材的茎 、叶中苦玄参苷Ⅰ A的含量。实验结果显
示 , 苦玄参苷Ⅰ A在 2.28 ～ 11.4 μg范围内线性良好 , 平均加样回
收率为 101.1%, RSD=2.4%(n=5)。两种产地叶中苦玄参苷
Ⅰ A均明显高于茎。
胡慧玲等 [ 29]用 KromasilODS-1 HPLC柱 C18(250 mm×4.6mm, 5 μm),以乙腈 -水 -冰醋酸(38∶62∶0.5)为流动相 ,流速
1.0ml/min, 柱温 40℃, 检测波长 264nm,对妇炎宁片中的苦玄参
苷 IA进行了含量测定。结果为苦玄参苷 IA在线性范围为 0.1 ～
0.6 μg范围内线性良好(r=0.999 5), 平均回收率为 101.22%,
RSD=2.16%(n=5), 10批样品的平均测定结果为 3.44 mg/g。
2.2　薄层扫描法 邹节明等 [ 30]采用薄层扫描法测定不同产地苦
玄参的根 、茎 、叶中苦玄参苷Ⅰ A和Ⅰ B的含量 ,以甲醇为溶媒 , 超
声提取苦玄参各药用部位 , 提取物经大孔树脂 D101精制后 , 点于
含 1%CMC-Na的硅胶 GF254板上 , 以氯仿 -甲醇 -水(4∶1∶
0.1)为展开剂展开后 , 用 CAMAGTLCⅢ型线性扫描仪测定 , 检
测波长为 268 nm,狭缝尺寸为 8 mm×0.6 mm。结果显示 , 苦玄
参苷Ⅰ A的点样量在 1.1 ～ 5.4 μg, 苦玄参苷 Ⅰ B在 1.0 ～ 6.2 μg
范围内与各自峰面积呈良好的线性关系 , r分别为 0.999 0和
0.999 2,加样回收率分别为 98.3%和 97.5%;在同一产地不同
药用部位中 , 苦玄参苷Ⅰ A和 IB的含量:叶中最高 , 茎中次之 , 根
中最低;在同一药用部位中 , 叶中苦玄参苷Ⅰ A含量高于Ⅰ B, 根
和茎中苦玄参苷Ⅰ B含量高于Ⅰ A。
陈勇 [ 31]采用双波长薄层扫描法分别测定炎肿化毒片 、炎见
宁片和妇炎净胶囊中苦玄参苷Ⅰ A的含量 , 用 5%CMC-Na的硅
胶 GF254板 , 展开剂为氯仿∶甲醇 =4∶1,在紫外灯下(254nm)检
视定位 ,进行光谱扫描 , 扫描条件为:λS=270 nm, λR=350 nm,SX=3,反射式锯齿形扫描。结果表明苦玄参苷 Ⅰ A的点样量在
2.4 ～ 7.2 μg间呈良好的线性关系 ,平均加样回收率为 97.9%,
RSD=1.8%(n=5)。蒋明廉 [ 32]用同样的方法测定苦玄参中苦
·291·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2008VOL.19NO.2 时珍国医国药 2008年第 19卷第 2期
玄参苷Ⅰ A的含量 , 从测定结果来看 , 与成桂仁 [ 12]报道从苦玄参
中提取分离苦玄参苷Ⅰ A和 Ⅰ B的收得率 0.25%和 0.17%基本
一致。
2.3　其他方法 王力生等 [ 33]以 TLC为检测手段 , 考察 D-101
大孔吸附树脂对苦玄参总皂苷的吸附和洗脱条件 ,并采用分光光
度法测定提取物中苦玄参皂苷的含量。结果 D-101大孔吸附
树脂可以把苦玄参总皂苷含量由浸膏中的 8.7%提高至 27.3%,
增加 20%乙醇洗脱操作可进一步提高至 52.1%;苦玄参总皂苷
的最大吸收波长为 261 nm, 与苦玄参苷 Ⅰ A一致。苦玄参苷 Ⅰ A
在 4.56 ～ 91.2 μg/ml与吸光度呈良好的线性关系 , 平均回收率
为 96.3%。结果表明 , D-101大孔吸附树脂能有效富集并纯化
苦玄参总皂苷;分光光度法测定苦玄参总皂苷含量具有快捷 、准
确的特点。
3　结语
苦玄参所含化学成分复杂 ,具有多种生物活性。本文依据皂
苷元母核将其归纳分类 ,为进一步探讨苦玄参的化学成分和构效
关系研究提供了方便和依据。
苦玄参苷 IA是苦玄参三萜部位中含量最高的成分 , 在干植
物中的含量约为 0.25%[ 12] , 有中枢抑制作用和抗补体作用 [ 3] ,
是苦玄参的主要活性成分 ,因此苦玄参定量分析方面报道最多的
是苦玄参苷Ⅰ A的含量测定 , 各地苦玄参药材中苦玄参苷Ⅰ A的含量差异较大 , 含量的差异与很多因素有关 , 与采收的季节也有
关系 , 因此 ,今后可对苦玄参的最佳采收期及最适加工方法进行
进一步考究。
苦玄参苷 Ⅰ A的含量测定方法比较发现 , 薄层扫描法测定含
量时易出现斑点不清 、拖尾等现象。高效液相色谱法集分离和测
定为一体 , 简便 、稳定 、重复性好 ,易与其他干扰成分分开 ,可作为
苦玄参质量控制的研究方法。
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