全 文 ：　2008年 3月　第 6卷　第 2期 ChinJNatMed　Mar.2008　Vol.6　No.2　123　
点地梅的化学成分
李承花 1 , 殷志琦 1＊ , 黄晓君 1 ,王　磊 1 ,叶文才1, 2
1中国药科大学天然药物化学教研室 , 南京 210009
2暨南大学中药及天然药物研究所 , 广州 510632
【摘　要】　目的:研究点地梅(Androsaceumbelata)的化学成分。方法:利用硅胶柱层析 、SephadexLH-20
柱层析以及反相柱层析等方法进行分离纯化 ,通过理化性质和波谱技术鉴定其结构。结果:分离得到 7个化合
物 , 分别为山柰酚(kaempferol, 1)、芦丁(rutin, 2)、槲皮素(quercetin, 3)、primulanin(4)、saxifragifolinB(5)、saxi-
fragifolinD(6)、胡萝卜苷(daucosterol, 7)。结论:化合物 1 ～ 7均为首次从该植物中分离得到。
【关键词】　点地梅;黄酮;三萜皂苷
【中图分类号】　R284　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2008)01-0123-03
doi:10.3724/SP.J.1009.2008.00123
【收稿日期】　2007-09-07
【＊通讯作者】　殷志琦:副教授 , Tel:025-85391099, E-mail:
chyzq2005@ 126.com
　　点地梅(Androsaceumbelata(Lour.)Mer.),
又名喉咙草 、佛顶珠 ,系报春花科(Primulaceae)点
地梅属植物 ,产于东北 、华北和秦岭以南各省区 ,
沿长江流域各省区均有野生 ,朝鲜 、日本 、菲律宾 、
越南 、缅甸 、印度均有分布。点地梅全草均可入
药 ,具清热解毒 、消肿止痛之功效 ,民间用全草治
疗扁桃腺炎 、咽喉炎 、口腔炎 ,据悉江苏民间用其
全草煎水服治喉痛有效 ,故有喉咙草之称。在四
川用作治跌打损伤药 ,而在印度该属植物常被用
作避孕及堕胎剂。为进一步开发利用该植物资
源 ,寻找其药理作用的物质基础 ,课题组对点地梅
的化学成分进行研究。从中分离得到 7个化合
物 ,分别鉴定为山柰酚(kaempferol, 1)、芦丁(ru-
tin, 2)、槲皮素(quercetin, 3)、primulanin(4)、saxi-
fragifolinB(5)、saxifragifolinD(6)、胡萝卜苷 (
daucosterol, 7),均为首次从该植物中分离得到。
　仪器 、试剂及药材
X-4型熔点测定仪(温度计未校正);Nicolet
Impact410型红外光谱仪(KBr压片);JASCO-1020
旋光仪;BrukerAV-500和 AV-300型核磁共振仪;
Agilent1100 SeriesLC/MSDTrap质谱仪。柱色谱
硅胶(青岛海洋化工厂)和薄层色谱硅胶 GF254(烟
台化工研究所);ODS(C18)(德国 Merck公司);
SephadexLH-20(Pharmacia公司)。所用试剂均
Fig1　Thestructuresofcompounds4-6
为分析纯 。
点地梅于 2004年 3月采自南京郊区 ,经中国
药科大学秦民坚教授鉴定为点地梅(Androsaceum-
belata(Lour.)Mer.)。标本(No.20040316)保
存于中国药科大学中药学院天然药化教研室 。
　提取与分离
干燥的点地梅全株 2.5 kg,粉碎成粗粉 , 75 %
乙醇热提 3次 ,每次 2 h,减压回收溶剂得乙醇提
取物 ,用水混悬后依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁
醇萃取 ,分别得到乙酸乙酯部位(14 g)和正丁醇
部位(215 g)。乙酸乙酯部位经硅胶柱层析 (氯
仿-甲醇梯度洗脱)分离得到化合物 1(15 mg)、3
(20mg)、7(35mg);正丁醇部位经硅胶柱层析(氯
仿-甲醇梯度洗脱)、SephadexLH-20柱层析(甲醇
洗脱)以及 ODS反相柱层析(甲醇 -水梯度洗脱)
等方法 ,分离得到化合物 2(35 mg)、4(15 mg)、5
(40 mg)和 6(28mg)
124　　ChinJNatMed　Mar.2008　Vol.6　No.2 　2008年 3月　第 6卷　第 2期
　结构鉴定
化合物 1　黄色粉末(甲醇), mp>300 ℃,
三氯化铝反应阳性 , ESI-MSm/z285[ M-H] - ,分
子式为 C15H10O6。 1HNMR(DMSO-d6 , 300 MHz)
δ:8.03 (2H, d, J= 9.2 Hz, H-2′, 6′)), 6.91 (
2H, d, J=9.2 Hz, H-3′, 5′), 6.42 (1H, d, J=2.0
Hz, H-8), 6.18(1H, d, J=2.0 Hz, H-6)。 13CNMR
(DMSO-d6 , 75 MHz)δ:175.8(C-4), 163.8 (C-
7), 160.7(C-5), 159.1 (C-4′), 156.1(C-9),
146.8(C-2), 135.6(C-3), 129.4(C-2′, 6′), 121.5
(C-1′), 115.4(C-3′, 5′), 103.0(C-10), 98.1(C-
6), 93.4(C-8)。以上数据与文献 [ 1] 报道基本一
致 ,故鉴定化合物 1为 3, 5, 7, 4′-四羟基黄酮 ,即山
柰酚(kaempferol)。
化合物 2　黄色粉末 (甲醇 ), mp178 ～ 179
℃,三氯化铝和 Molish反应均阳性 。 1HNMR
(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:7.55 (1H, dd, J=2.1,
9.0 Hz, H-6′), 7.53 (1H, d, J=2.1 Hz, H-2′),
6.84(1H, d, J=9.0 Hz, H-5′), 6.39(1H, d, J=
2.1 Hz, H-8 ), 6.20 (1H, d, J=2.1 Hz, H-6),
5.33(1H, d, J=7.5 Hz, H-1″), 5.30 (1H, d, J=
7.5Hz, H-1 ), 0.99 (3H, d, J=6.0 Hz, 6 -CH3)。
13CNMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:177.3(C-4),
164.0(C-7), 161.2(C-5), 156.5(C-2), 156.3(C-
9), 148.3(C-4′), 144.7 (C-3′), 133.3(C-3),
121.5(C-1′), 121.1(C-6′), 116.2(C-5′), 115.2
(C-2′), 103.9 (C-10), 101.1(C-1″), 100.7(C-
1 ), 98.6(C-6), 93.5(C-8), 76.4(C-3″), 75.9
(C-5″), 74.0(C-2″), 71.8(C-4 ), 70.5(C-3 ),
70.3(C-2 ), 70.0(C-4″), 68.2 (C-5 ), 66.9 (C-
6″), 17.6(C-6 )。以上数据与文献 [ 2]报道基本一
致 ,故鉴定化合物 2为槲皮素-3-O-芸香糖苷 ,即芦
丁(rutin)。
化合物 3　黄色粉末(甲醇), mp>300 ℃,
三氯化铝反应阳性 , ESI-MSm/z301 [ M-H] -,
325 [ M +Na] +, 分子式为 C15H10O7。 1HNMR
(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:7.65(1H, d, J=2.0 Hz,
H-2′), 7.52 (1H, dd, J=2.0, 8.0 Hz, H-6′), 6.87
(1H, d, J=8.0 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J=2.0
Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J=2.0Hz, H-6)。以上数
据与文献[ 3]报道的基本一致 ,并与槲皮素标准品
共薄层 ,其 Rf值一致 ,故鉴定化合物 3为 3 , 5, 7,
3′, 4′-五羟基黄酮 ,即槲皮素(quercetin)。
化合物 4　白色粉末(甲醇), mp290 ～ 291℃,
FAB-MS:m/z921 [ M+Na] +,相对分子质量为
898,结合 1HNMR、13CNMR数据推测其分子式为
C46H74O17 。 1HNMR(CD3OD, 500 MHz)δ:0.85
(3H, s, H-25), 0.89(3H, s, H-24), 0.97(3H, s, H-
29), 1.05(3H, s, H-23), 1.14(3H, s, H-26), 1.25
(1H, dd, J=6.13 Hz, H-18), 1.27(3H, s, H-27),
3.06(1H, d, J=7.6 Hz, H-28), 3.10(1H, m, H-
3), 3.46(1H, d, J=7.9 Hz, H-28), 3.60(1H, m,
H-16), 3.2-4.0 (糖 上 的 质 子 )。 13CNMR
(CD3OD, 125 MHz)δ:207.5 (C-30), 107.63(C-
1 xyl), 104.6(C-1″glc), 104.1(C-1′arab), 90.1
(C-3), 88.4(C-13), 85.4 (C-2″glc), 79.8 (C-2′
arab), 78.3(C-28), 78.2 (C-5″glc), 77.9 (C-3
xyl), 77.6(C-3″glc), 77.6(C-16), 76.2(C-2
xyl), 76.1(C-4 xyl), 73.2(C-3′arab), 71.2(C-4″
glc), 70.7(C-4 xyl), 67.5(C-5 xyl), 64.2(C-5′
arab), 63.0(C-6″glc), 55.7 (C-5), 53.3(C-9),
51.5(C-18), 48.3(C-20), 44.6(C-14), 44.0(C-
17), 42.6(C-8), 39.7(C-4), 39.2(C-1), 36.9(C-
10), 36.8(C-19, 21), 34.4(C-15), 33.4(C-22),
32.7(C-7), 32.3(C-12), 28.1(C-23), 26.6(C-
2), 24.1(C-29), 19.8(C-27), 19.1(C-11), 18.5
(C-26), 18.0(C-6), 16.6(C-25), 16.4(C-24)。
以上数据与文献 [ 4] 报道一致 ,故鉴定化合物 4为
3-O-[ β-D-吡喃木糖-(1※2)-β-D-吡喃葡萄糖 -(1
※4)-α-L-阿拉伯糖 ] -16α-羟基-13β, 28-环氧 -齐墩
果烷 -30-醛 ,即 primulanin。
化合物 5　白色粉末(甲醇), mp238 ～ 239℃,
FAB-MS:m/z1 083 [ M+Na] + ,相对分子质量为
1 060 ,结合 1HNMR、13CNMR数据推测其分子式
为C52H84O22。 1HNMR(C5D5N, 500 MHz)δ:0.82
(3H, s, H-25), 0.99(3H, s, H-24), 1.06 (3H, s,
H-29), 1.20 (3H, s, H-23), 1.27 (3H, s, H-26),
1.25 (1H, dd, J=5.5 Hz, H-18), 1.27(3H, s, H-
27), 3.06(1H, d, J=7.6 Hz, H-28), 3.20 (1H,
m, H-3), 3.46 (1H, d, J=7.9 Hz, H-28), 3.60
(1H, m, H-16), 3.2-4.0(糖上的质子), 4.77(1H,
d, J=5.9 Hz, H-1′ofarab), 5.19(1H, d, J=8.6
Hz, H-1″ofglc), 5.45(1H, d, J=7.6 Hz, H-1″″of
glc), 6.21 (1H, d, J=4.0 Hz, H-1 ofxyl)。13C
NMR(CD3OD, 125 MHz)δ:207.5(C-30), 107.6
(C-1 xyl), 104.9(C-1″″glc′), 104.6(C-1″glc),
104.1(C-1′arab), 89.1(C-3), 86.4 (C-13), 85.4
(C-2″glc), 79.8(C-2′arab), 78.5(C-3″glc′),
78.3(C-28), 78.2(C-5″glc), 77.9(C-3 xyl),
77.8(C-5″″glc′), 77.6(C-3″glc), 77.6(C-16),
76.9(C-2″″glc), 76.2 (C-2 xyl), 76.1 (C-4
　2008年 3月　第 6卷　第 2期 ChinJNatMed　Mar.2008　Vol.6　No.2　125　
xyl), 73.2 (C-3′arab), 71.9 (C-4″glc′), 71.2
(C-4″glc), 70.7(C-4 xyl), 67.5(C-5 xyl), 64.2
(C-5′arab), 63.0(C-6″glc), 62.4(C-6″″glc′),
55.7(C-5), 53.3(C-9), 50.5(C-18), 48.3(C-
20), 44.6(C-14), 44.0(C-17), 42.6(C-8), 39.7
(C-4), 39.2(C-1), 36.9(C-10), 36.8(C-19, 21),
34.4(C-15), 33.4(C-22), 32.7(C-7), 32.3 (C-
12), 28.1(C-23), 26.6(C-2), 24.1(C-29), 19.8
(C-27), 19.1(C-11), 18.5(C-26), 18.0 (C-6),
16.6(C-25), 16.4(C-24)。以上数据与文献 [ 5]报
道一致 ,故鉴定化合物 5为 3-O{β-D-吡喃木糖 -(1
※2)-β-D-吡喃葡萄糖-(1※4)-[ β-D-吡喃葡萄
糖 -(1※2)] -α-L-阿拉伯糖}-16α-羟基 -13β, 28-环
氧 -齐墩果烷-30-醛 ,即 saxifragifolinB。
化合物 6　白色粉末 (甲醇 ), mp238 ～ 239
℃, FAB-MS:m/z1245 [ M+Na] +,相对分子质量
为 1 222 ,结合1HNMR、13CNMR数据推测其分子
式为 C58H94O27。 1HNMR(C5D5N, 500 MHz)δ:
0.82(3H, s, H-25), 0.99(3H, s, H-24), 1.06 (3H,
s, H-29), 1.20 (3H, s, H-23), 1.27(3H, s, H-26),
1.25(1H, dd, J=5.5Hz, H-18), 1.52 (3H, s, H-
27), 3.06(1H, d, J=7.6 Hz, H-28), 3.20 (1H,
m, H-3), 3.46 (1H, d, J=7.9 Hz, H-28), 3.60
(1H, m, H-16), 3.2-4.0(糖上的质子), 4.34(1H,
d, J=5.9 Hz, H-1′ofarab), 4.38(1H, d, J=8.6
Hz, H-1″ofglc), 4.40(1H, d, J=7.6 Hz, H-1″of
glc′), 4.44(1H, d, J=7.0 Hz, H″′ofglc″), 4.76
(1H, d, J=4.0Hz, H-1 ofxyl)。13CNMR(C5D5N
, 125 MHz)δ:207.5(C-30), 107.3 (C-1 xyl),
105.3(C-1″′glc″), 104.7(C-1″glc′), 104.1(C-1″
glc), 104.0(C-1′arab), 89.1(C-3), 86.3(C-13),
85.6(C-2″glc), 79.1(C-2′arab), 78.8(C-5″glc),
78.4(C-3″″′glc″), 78.3(C-5″′glc″), 78.0(C-5″
glc′), 77.9(C-3 xyl), 77.6(C-28), 76.9(C-3″
glc′), 76.2(C-4″glc′), 75.9(C-4′arab), 75.6(C-
2 xyl), 75.6(C-2″″glc′), 74.6(C-2″′glc″), 73.4
(C-16), 71.9(C-3″glc), 71.9(C-4″″′glc), 71.6
(C-3′arab), 71.1(C-4″glc), 71.0(C-4 xyl),
65.0(C-5 xyl), 64.6(C-5′arab), 62.50(C-6″″
glc′), 62.3 (C-6″′glc″), 55.7 (C-5), 53.3 (C-
9), 50.4(C-18), 48.3 (C-20), 44.6(C-14), 44.0
(C-17), 42.5 (C-8), 39.7(C-4), 39.2(C-1), 36.9
(C10, 21), 36.8(C-19), 34.3(C-15), 33.4 (C-
22), 32, 7 (C-7), 32.3(C-12), 30.5(C-21), 28.0
(C-23), 26.6(C-2), 24.1(C-29), 19.7(C-27),
19.1(C-11), 18.5(C-26), 17.9(C-6), 16.6(C-
25), 16.4(C-24)。以上数据与文献[ 6] 一致 ,故鉴
定化合物 6为 3-O-{β-D-吡喃木糖 -(1※2)-β-D-吡
喃葡萄糖-(1※4)-[ β-D-吡喃葡萄糖-(1※4)-β-D-
吡喃葡萄糖-(1※2)] -α-L-阿拉伯糖}-16α-羟基 -
13β, 28-环氧-齐墩果烷 -30-醛 ,即 saxifragifolinD。
参 考 文 献
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LICheng-Hua1 , YINZhi-Qi1＊ , HUANGXiao-Jun, WANGLei, YEWen-Cai1, 2
1DepartmentofNaturalMedicinalChemistry, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009;
2InstituteofTtraditionalChineseMedicineandNaturalProducts, JinanUniversity, Guangzhou510632 , China
【ABSTRACT】　AIM:TostudythechemicalconstituentsfromthewholeplantofAndrosaceumbelata(Lour.)Merr..METH-
ODS:Thefractionsofethanolextractoftheherbweresubjectedtosilicagel, SephadexLH-20 andODScolumnchromatography
toafordsevencompounds.Theirstructureswereidentifiedonthebasisofspectralanalysisandchemicalmethods.RESULTS:
Sevencompoundswereidentifiedaskaempferol(1), rutin(2), quercetin(3), primulanin(4), saxifragifoliaB(5), saxifragifolia
D(6)anddaucosterol(7).CONCLUSION:Compounds1 ～ 7 wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
【KEYWORDS】　Androsaceumbellata(Lour.)Merr.;Flavonoid;Triterpenoidsaponin