全 文 ：化学学报 AC T人 C HI M I O ASI 一 NI O A1 9 87 , 朽 , 1 3 一 n 34 (研究简报)
苦 玄 参 化 学 成 分 的 研 究
V H I
. 苦玄参昔 H 的结构
金静兰 文永新 成桂仁
(广西植物研究所 , 桂林 )
甘立宪 陈毓群’
(中国科学院上海有机化学研究所 , 上海 )
从苦玄参 (P i o r i a fe 卜七ar ae L o u r )提取的有抗癌活性的 B 部分 , 在分离苦玄参昔 I A 和
I B 时 , 还分离到另一少量新苦味昔— 苦玄参昔 (P ic fe l恤 r ae n i n) 且 (1) 山 . 本文报道 1 的结构测定 .
1 经 8多 硫酸水解产生苦玄参昔元 1 (黝叨 , 所产生的糖经定性鉴定 为 D 一葡 萄糖和介
鼠李糖 . 根据 1 的 F D M S 所获得的准分子离子峰 〔M + N a + 1」+ 及元素分析 , 确定其分子式
为 C o H 6 O 15 , 即 1 含一个葡萄糖和一个 鼠李糖残基 . 1 的 工3C N M R 谱中出 现 两 个异 头碳
a( n
o m er ic ca br on )信号 , 也符合上述推定 . 件气”屯万夭入`O` “ 一 _ 矛。场…几粼石0 O H 。口
盆 R ~ 几
比较 1、 2 、 毗喃葡萄糖甲昔阁、 毗喃鼠李糖甲昔川 和苦玄参昔 工B 山 的 王叼 N M R 谱 , 发现 1
的昔元部分的 2 一0 , 3一O , -4 C 和葡萄糖基的 1’ 一 , 2仁O , 3仁 O 均产生明显的昔化位移 C幻 (前者
为 一 2 . 8 , + 7 . 0 , 一 0 . 2 , 后者为 一 1 . 6 , 十 6 . 1 , 一 2 . 4 p p m ) . 由此可推定 1 中葡萄糖基连接在
3一O 上 , 鼠李糖基连接在葡萄糖的 2 ,刁 上 . 质谱碎片的裂解顺序也符合鼠李糖为末端糖的推
定 . 据两个糖残基的异头碳的 工叼 化学位移 , 1 的葡萄糖基是 庄构型 , 鼠李糖基是 -a 构型山 .
如上所述 , 1 是 2 的 3一O一脉-L 一毗喃鼠李糖基 l( 、 2 )」明一刀一毗喃葡萄糖昔 .
实 刀八寻鱿
熔点用 Y a n ac o 显微熔 点测定仪测定 , 温度未经校正 . 工R 用 s hi m ad uz 工R 一440 仪测定 .
1 的 1 3C N M R 谱用 V ar 坛 n X 卜20 0 型仪测定 , 以残 D oN 作第二标准物质 , 然后换算为 T M 3
标准 . F D M S 用 H i t ae l M 一 8 0 型仪测定 .
苦玄参昔 11 ( 1) 在用硅胶柱层析分离苦玄参 B 部分得昔 工A 和昔 工B 之后 〔力 , 以薄层层
析为指导 , 收集紫外无吸收而硫酸香兰素喷雾显紫色的流份合并 , 反复经硅胶柱层析精制 , 以
M
e O H 一E们A c 重结晶 , 得无色针晶 1 , m . p . 2 1 0一 2 1 2 C’ C , 〔a 〕梦+ 3 7 . 6 “ (。 0 . 3 0 , M e O H ) ,
1 98 6 年 5 月 26 日收到 . 上海有机化学研究所王云哭同志参加部分实验工作 . 本文第 V l 报见化学学报 , 1 9 85 , 韶 ,
书7盛.
一 , 1 8 4 。 化学学报 A (冲 A C H工M OI A S工N CI A 1 98 7
C翻 H a o O拐 . 4 H , O (计算值 : 0 , 57 . 14 ; 且 , 8 . 3 9 . 实测值 : C , 57 . 1 9 ; H , 8 . 3 1 ) . , 。 a二 (n u j o l ) :
熟 5 0 , 3 4 0 0 , 3 3 5 0 (O H ) , 1 7肠 , 1 7 0 5 ( (G ~ 0 ) e m 一 1 , F D M S 。 / : : 8 3 4 ( [M + N a + 1〕+ , 3 . 5多 ) ,
778 ( 〔M + 1 一 0 H 3一 H : O )〕+ , 2 1 . 7) , 6 3 1 (〔M 一 0 R 3 一 H必一 C .且加O一月 + , 1 . 6 ) , 4 8 5 (〔M + 1 一
E , O 一 0 。且加O` 一 C o H : 。 O 。月 + , 9 . 6 ) , 4 8《 〔M 一瓦 o 一 0 。且加仇 一氏R加。 。〕气2 . 4 ) , 1 4 7 (田6瓦oO’
+ 田 + , 1 0 0 ) . 6。 (5 0 . 3 M H z , o oD oN ) : 2 6 . 2 (1刃) , 2 7 . 4 ( 2刁 ) , 8 3 . 6 (3一) , 4 2 . 0 (奋o) ,
142
.
8 ( 5刀 ) , 1 1 8 . 6 ( 6~O ) , 2 5 . 8 (7司) , 3 8 . 1 (8刀) , 4 8 . 2 (9一 0 ) , 4 3 . 5 (1 0刁)带气 2 1 3 . 8 ( 1 1刁) ,
48
.
9 (1 2
一
O)
,
4 9
.
1 ( 1 3-O )
, 加 . 6 ( 1令O) , 4 6 . 4 ( 1 5一C )`气 70 . 4 ( 1 6刁无石9 . 3 (1 7一C ) , 8 4 . 4 ( 2 0一 0 ) ,
2 17
.
7 ( 2 2一) , 3 5 . 8 ( 2 3~O ) , 8 0 . 1 ( 2少 C ) , 7 0 . 0 ( 2 5一C ) . 1 0 0 . 9 ( 1 `一O) , 8 0 . 1 ( 2 `一0 ) , 7 6 . 1 (3 `一0 ) ,
72
.
2 (4
`刀) , 78 . 1 (石`刁) , 6 3 . 0 ( 6`刁 ) . 101 . 3 ( 1 , `一 0 ) , 7 2 . 6 ( 2 “刁 ) , 7 2 . 6 ( 3` ,刁 ) , 7 4 . 2 ( 4 , `刀 ) ,
6 9
.
3 ( 5
“刁 ) , 1 9 . 1 ( 6 ` ,刁) . 2 5 . 5 , 2 5 . 3 , 2 4 . 1 , 2 2 . 3 , 2 0 . 4 , 2 0 . 4 , 2 0 . 0 , 1 9 . 5 (8 火 O瓦 ) .
1 的酸水解及糖的鉴定 取 1 0 0 m g l , 溶于 3 m L S多 硫酸的 3 :7 乙醇一水溶液中 , 在水浴
上回流 o . s h , 减压蒸去 乙醇 , 用乙酸乙醋提取昔元部分 , 提取液再经减压抽干 , 残渣用制备薄
层板 (展开剂 : 1 : I OHOI 。召Ot A c) 进一步提纯 , 乙酸 乙酷重结晶 , 得无色针晶 , 其薄层层析 凡
值、 m . .P 、 m . m . p . 均与妙 , 一致 . 水溶液用氢氧化钡中和 , 过滤 , 浓缩 , 用纸层析 (展开剂 :
:4 1 酚一水 )对照鉴定 , 其水解糖的显色和比移值均与标准品 刀`葡萄糖和 石一鼠李糖一致 . 2 的
瓦 : 3 0 . 2 ( 2一伪 , 76 . 6 ( 3刀 ) , 4 2 . 2 (令刃) , 7 0 . 9 ( 16-C ) , 8 4 . 2 ( 2 0一 C ) , 79 , o ( 2 4一伪 , 7 0 . 7 ( 2 5 e 0 ) .
参 考 文 献
成桂仁 , 金静兰 , 文永新 , 廿立宪 , 陈毓群 , 化学学报 , 1 98 弓, 貂 , 3 7 .4’
甘立宪 , 伍文超 ,周维善 , 成桂仁 , 金静兰 , 化学学报 , 1 98 2 , 勿 , 81 .2
S eo
,
8
·
; T om i
t a , Y
·
; T o r i
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K
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: Y os h im aur
,
Y
·
; J
.
A仍 . C h e仍 · 名o e . , 1 9 7 8 , 里0 0 , 3 3 3 1 .
G o ir n
,
p h i li P A
.
J
.
; M韶ur e k , M · , o a 几· J · C h召仍· , 1 97 5 , 韶 , 1 2 12 ·
甘立宪 ,毛国清 , 伍文超 , 周维善 , 化学学报 , 19 84 , 貂 , 7 .0
, .1J1.工一
12435
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S t u d ie s o n t h e C o n s t i t u e n t s o f P i e r i a F e l一T a r r a e L o u r
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企 g l u c o p y r a n o s i d e o f p ie 加 1七a r r a e g e n l n 1 1 2 .
. 几 H 10 0 4为鼠李糖残基 , C担 10 。为葡萄糖残基 .
“ 在文献【5」中 , 2 的 1 0一 C 和 15 刁的化学位移正好颠例。