全 文 ：收稿日期:2016-06-07 接受日期:2016-08-02
* 通讯作者 E-mail:lianghong@ bjmu． edu． cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2016，28:1741-1746
文章编号:1001-6880(2016)11-1741-06
岩木瓜茎干化学成分及 PTP1B抑制活性研究
刘绍华1，王延亮2，白家峰1，农李政1，宋凌勇1，黄善松1，刘 鸿1，梁 鸿2*
1广西中烟工业有限责任公司技术中心，南宁 530001;2 北京大学药学院天然药物学系，北京 100191
摘 要:综合运用天然产物化学分离、纯化技术从岩木瓜茎干中分离得到 18 个化合物，结合各化合物理化性质
和光谱数据鉴定其结构，依次为对羟基苯乙酮(1)、对羟基苯甲酸(2)、对羟基苯甲酸乙酯(3)、3-hydroxy-1-(4-
hydroxy-3-methoxyphenyl)propan-1-one(4)、咖啡酸(5)、咖啡酸乙酯(6)、对羟基苯甲醛(7)、咖啡酸甲酯(8)、对
羟基桂皮酸(9)、水杨酸(10)、原儿茶酸(11)、3，5-二羟基-4-甲氧基苯甲酸(12)、对醛基苯基-1-O-葡萄糖苷
(13)、色氨酸(14)、豆甾-3，6-二酮(15)、β-谷甾酮(16)、5α-9(11)-豆甾烯-3β-醇(17)和胡萝卜苷(18)。这些化
合物均为首次从该植物分离得到，其中化合物 4，6，16 和 17 为首次从该属植物中分离得到。对从岩木瓜中分离
得到的 46 个化合物进行 PTP1B抑制活性筛选，11 个化合物具有 PTP1B 抑制活性，IC50值在 1． 0 ～ 37． 0 μM 之
间。
关键词:岩木瓜;化学成分;蛋白酪氨酸磷酸酯酶 1B
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A DOI:10． 16333 / j． 1001-6880． 2016． 11． 010
Chemical Constituents from Ficus tsiangii and their PTP1B Inhibitory Effects
LIU Shao-hua1，WANG Yan-liang2，BAI Jia-feng1，NONG Li-zheng1，SONG Ling-yong1，
HUANG Shan-song1，LIU Hong1，LIANG Hong2*
1Technical center of China Tobacco Guangxi Industrial Co． Ltd．，Nanning 530001，China;
2Department of Natural Medicines，School of Pharmaceutical Sciences，Peking University，Beijing 100191，China
Abstract:Chemical investigation of the stem bark of Ficus tsiangii led to the isolation of 18 compounds by repeated chro-
matography methods，their structures were elucidated as 4-hydroxyacetophenone (1)，4-hydroxybenzoic acid (2) ，ethyl
4-hydroxybenzoate (3) ，3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propan-1-one (4) ，caffeic acid (5) ，ethyl caffeate
(6) ，p-hydroxybenzaldehyde (7) ，methyl caffeoate (8) ，p-hydroxy-cinnamic acid (9) ，salicylic acid (10) ，protocate-
chuic acid (11) ，3，5-dihydroxy-4-methoxy-benzoicacid (12) ，4-glucosyranosyloxy-benzadehyde (13) ，tryptophan
(14) ，stigmast-3，6-dione (15) ，β-sitostenone (16) ，5α-stigmast-9(11)-en-3β-ol (17) ，and daucosterol (18)on basis
of spectroscopic analyses． These compounds were isolated from the plant for the first time，and compounds 4，6，16，and
17 were isolated from the genus Ficus for the first time． The PTP1B inhibitory activity was evaluated for the 46 com-
pounds isolated from the plant，11 compounds showed PTP1B inhibitory activity，displaying IC50 values of 1． 0-37． 0 μM．
Key words:Ficus tsiangii;chemical constituents;PTP1B
岩木瓜(Ficus tsiangii Merr． ex Corner)为桑科
(Moraceae)榕属(Ficus Linn．)植物。榕属又称为
“无花果属”，世界上约有 1000 种，主要分布在热
带、亚热带地区，我国约有 99 种，主要分布于西南部
至东部的贵州、云南、四川、广西、湖北、湖南等
地［1］。现代研究发现岩木瓜中主要含有三萜类、黄
酮类、香豆素类、木脂素类以及脂肪酸等成分［2-6］。
糖尿病人中 90%以上是 2 型糖尿病，特征是胰岛素
敏感组织对胰岛素抵抗，蛋白酪氨酸磷酸酯酶(pro-
tein tyrosine phosphatase 1B，PTP1B)是非受体型蛋
白酪氨酸磷酸酶家族中的主要成员，可以催化信号
分子酪氨酸去磷酸化，从而使胰岛素受体底物等信
号分子的酪氨酸去磷酸化而失活，在胰岛素信号通
路中起着重要的负调控作用，维持血糖浓度的稳定，
从而发挥控制血糖的作用，目前，PTP1B抑制剂已成
为胰岛素增敏剂的靶点之一。岩木瓜属多种植物提
取物有抗糖尿病作用，前期研究表明岩木瓜提取物
的乙酸乙酯部位以及正丁醇部位显示一定的 PTP1B
抑制活性，在 12． 5 μg /mL 时 PTP1B 抑制率大于
80%，石油醚部位在 25． 0 μg /mL 时 PTP1B 抑制率
大于 80%，因此，本文对岩木瓜茎干提取物进行了
进一步化学成分研究，在前期工作基础上，从岩木瓜
茎干提取物中又分离得到 18 个化合物，这些化合物
均为首次从该植物分离得到，其中 4 个化合物(4、
6、16 和 17)为首次从该属植物中分离得到。对从岩
木瓜中分离得到的 46 个化合物进行 PTP1B 抑制活
性筛选，11 个化合物具有 PTP1B 抑制活性，IC50值
在 1． 0 ～ 37． 0 μM之间。
1 仪器与材料
Bruker AＲX 400 MHz核磁共振仪(TMS内标)。
柱色谱用硅胶(200 ～ 300 目)为青岛海洋化工有限
公司产品;Diaion HP20 型大孔树脂(75 ～ 150 μm)
和 MCI树脂(75 ～ 150 μm)均购自日本三菱公司;反
相 ODS硅胶(75 μm)为日本 YMC公司产品;Sepha-
dex LH-20 购自 GE Healthcare 公司。Phenomenex
Prodigy C18半制备型色谱柱(250 × 10． 0 mm，5 μm，
Phenomenex公司)，Waters 600 半制备型 HPLC 色谱
仪(Waters 600 泵，Waters 600 系统控制器，Waters
486 紫外检测器)。所用到的试剂均为北京化工厂
分析纯产品;高效液相用乙腈为天津彪士奇试剂公
司生产，水为本校公卫中心实验室制备超纯水。
PTP1B购自 Sigma公司;96 孔培养板(美国 Corning
公司);Victor2 1420 多标记数仪(美国 PE公司)。
岩木瓜茎干于 2012 年 9 月采集于重庆市南川
区，经重庆市药物种植研究所易思荣研究员鉴定为
桑科榕属植物岩木瓜 Ficus tsiangii Merr． ex Corner
的茎干，样品保存于北京大学药学院天然药物学系
(BMU20120912)。
2 实验方法
2． 1 提取与分离
岩木瓜茎干及树皮 9． 5 kg，粉碎，用 95%乙醇
回流提取 3 次，每次 2 h，过滤，合并滤液，减压浓缩
至无醇味后加适量水分散，依次用石油醚、乙酸乙
酯、正丁醇萃取，萃取液减压浓缩得石油醚萃取物
(25． 0 g)、乙酸乙酯萃取物(45． 0 g)、正丁醇萃取物
(280． 0 g)及水层浸膏。
乙酸乙酯萃取部分经硅胶柱色谱以氯仿-甲醇
(100∶ 1 ～ 0∶ 100)梯度洗脱，经 TLC 检测，合并相同
组分，得到 5 个流分(E1 ～ E5)。E2 流份经反复硅
胶柱色谱以氯仿-甲醇(100∶ 0 ～ 0∶ 100)洗脱、Sepha-
dex LH-20 柱色谱以氯仿-甲醇(1 ∶ 1)洗脱以及 ＲP-
C18柱色谱以甲醇-水(0∶ 100 ～ 100∶ 0)洗脱，分别得
到化合物 1(6． 2 mg)、2(3． 5 mg)、3(5． 0 mg)、4
(7. 1 mg);E3 流份经反复硅胶柱色谱以石油醚-乙
酸乙酯(8∶ 1 ～ 1∶ 1)洗脱以及 Sephadex LH-20 柱色
谱以氯仿-甲醇(1∶ 1)洗脱，分别得到化合物 5(3． 1
mg)、6(12． 7 mg)和 7(5． 0 mg);E4 流份依次经硅
胶柱色谱以石油醚-乙酸乙酯(1 ∶ 1)洗脱、Sephadex
LH-20 柱色谱以氯仿-甲醇(1∶ 1)洗脱以及 ＲP-C18柱
色谱以甲醇-水(1∶ 1)洗脱，分别得到化合物 8(6． 2
mg)、9(4． 7 mg)和 10(7． 1 mg);E5 流份经反复硅
胶柱色谱以氯仿-甲醇(30∶ 1)洗脱、Sephadex LH-20
柱色谱以甲醇-水(70∶ 30)洗脱，分别得到化合物 11
(35． 2 mg)、12(10． 4 mg)和 18(20． 1 mg)。
正丁醇萃取部分经 HP-20 大孔吸附树脂柱色
谱分离，依次用水、30%、50%、70%以及 95%乙醇
梯度洗脱，经 TLC检测，合并相同组分，得到 5 个流
分(B1 ～ B5)。B2 流份经 MCI 树脂柱色谱分离，以
水-丙酮(100∶ 0 ～ 0∶ 100)梯度洗脱、Sephadex LH-20
柱色谱以甲醇-水(30∶ 70)洗脱，分别得到化合物 13
(2． 6 mg)和 14(20． 1 mg)。
石油醚萃取部分经硅胶柱色谱以石油醚-乙酸
乙酯 (100∶ 1 ～ 0∶ 100)梯度洗脱，经 TLC检测，合并
相同组分，得到 4 个流分(P1 ～ P4)。P3 流份依次
经硅胶柱色谱以石油醚-丙酮(20∶ 1)洗脱，Sephadex
LH-20 柱色谱以氯仿-甲醇(1∶ 1)洗脱和薄层制备以
石油醚-乙酸乙酯(10∶ 1)展开，得到化合物 15(64． 0
mg)。P4 流分经硅胶柱色谱以石油醚-乙酸乙酯(5
∶ 1)洗脱以及 Sephadex LH-20 柱色谱以氯仿-甲醇
(1∶ 1)洗脱，得到化合物 16(220． 0 mg)和 17(80． 0
mg)。
2． 2 PTP1B抑制活性
以 5 mmol /L对硝基苯磷酸二钠(pNPP)为反应
底物，在 0． 01 mol /L NaOAc-HOAc，1 mmol /L EDTA
钠盐体系中，分别加入人重组 PTP1B 催化域蛋白，
37 ℃反应 15 min 后，用酶标仪测定 405 nm 下的光
吸收。人重组 PTP1B 催化域蛋白活性单位与酶反
应前后体系中吸光值的变化(△A)呈线形关系。通
过测定加入样品后体系中吸光值的变化(△A)即可
测得样品对 PTP1B的抑制活性。
3 实验结果
3． 1 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，mp． 109 ℃;UV254下 TLC
2471 天然产物研究与开发 Vol. 28
显暗斑。EI-MS m/z 136 ［M］+。1H NMＲ (400
MHz，DMSO-d6)δ:7. 83 (2H，dd，J = 8. 8Hz，H-2，
6)，6. 84 (2H，dd，J = 8. 8Hz，H-3，5) ，3. 17 (3H，s，-
CH3);
13C NMＲ (100 MHz，DMSO-d6)δ:196. 5 (C
= O)，162. 5 (C-1) ，131. 4 (C-2，6) ，129. 5 (C-4) ，
115. 6 (C-3，5) ，26. 7 (-CH3)。以上数据与文献
［7］
报道一致，故鉴定化合物 1 为对羟基苯乙酮。
化合物 2 白色片状结晶(丙酮)，UV254下 TLC
显暗斑。mp. 210 ～ 212 ℃，ESI-MS m/z 137 ［M-
H］-。1H NMＲ(400 MHz，CD3OD)δ:7. 88 (2H，d，J
= 8. 4 Hz，H-2，6)，6. 82 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，
5) ;13 C NMＲ (100 MHz，CD3OD) δ:170. 1 (-
COOH)，163. 3(C-4) ，133. 0(C-2，6) ，122. 7(C-1) ，
116. 0(C-3，5)。以上数据与文献［8］报道一致，故鉴
定化合物 2 为对羟基苯甲酸。
化合物 3 白色粉末，UV254下 TLC 显暗斑。
ESI-MS m/z 167 ［M + H］+;1H NMＲ (400 MHz，
CD3OD)δ:7. 86 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5)，6. 79
(2H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-2，6) ，4. 31 (2H，q，J =
7. 2Hz，-CH2)，1. 38 (3H，t，J = 7. 2Hz，-CH3);
13 C
NMＲ (100 MHz，CD3OD)δ:168. 5 (C = O)，164. 9
(C-4)，132. 7 (C-2，6)，121. 6 (C-1)，116. 6 (C-3，5)，
61. 6 (-OCH2-)，14. 7 (-CH3)。以上数据与文献
［9］报道
一致，故鉴定化合物 3为对羟基苯甲酸乙酯。
化合物 4 淡黄色粉末，ESI-MS m/z195 ［M-
H］-;UV254 下 TLC 显暗斑。
1H NMＲ (400 MHz，
CD3OD)δ:7. 57 (1H，brd，J = 8. 0 Hz，H-6)，7. 54
(1H，brs，H-2) ，6. 85 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
3. 94 (2H，t，J = 6. 0 Hz，H-3) ，3. 90 (3H，s，
-OCH3)，3. 16 (2H，t，J = 6. 0 Hz，H-2) ;
13 C NMＲ
(100 MHz，CD3OD)δ:198. 4 (C-1)，152. 4 (C-4) ，
147. 8 (C-3) ，129. 1 (C-1) ，123. 4 (C-6) ，114. 5
(C-5) ，110. 5 (C-2) ，57. 6 (C-3) ，55. 0 (-OCH3)，
40. 3 (C-2)。以上数据与文献［10］报道一致，故鉴定
化合物 4 为 3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxy-phen-
yl)propan-1-one。
化合物 5 白色粉末，UV254下 TLC 显暗斑。
1H
NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:7. 44 (1H，d，J = 16. 0
Hz，H-β)，7. 05 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 98 (1H，
dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-5) ，6. 78 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-6) ，6. 20 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H-α) ;13 C NMＲ
(100 MHz，DMSO-d6) δ:168. 0 (-COOH)，148. 2
(C-4) ，145. 7 (C-7) ，144. 7 (C-3) ，125. 8 (C-1) ，
121. 3 (C-6) ，115. 9 (C-5) ，115. 3 (C-2) ，114. 7 (C-
8)。以上数据与文献［11］报道一致，故鉴定化合物 5
为咖啡酸。
化合物 6 淡黄色粉末，mp. 205 ～ 206 ℃;UV254
下 TLC显暗斑。1H NMＲ (400 MHz，CD3OD)δ:7. 53
(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7)，7. 03 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2) ，6. 94 (1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，6. 77
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 24 (1H，d，J = 16. 0 Hz，
H-8) ，4. 21 (2H，q，J = 7. 2Hz，-CH2)，1. 30 (3H，t，J
= 7. 2 Hz，-CH3);
13 C NMＲ(100 MHz，CD3OD)δ:
169. 3 (C-9)，149. 5 (C-4) ，146. 8 (C-7) ，146. 7 (C-
3) ，127. 7 (C-1) ，122. 9 (C-6) ，116. 5 (C-5) ，115. 2
(C-2) ，115. 1 (C-8) ，61. 4 (-OCH2-)，14. 6 (-CH3)。
以上数据与文献［12］报道一致，故鉴定化合物 6 为咖
啡酸乙酯。
化合物 7 白色片状结晶，UV254下 TLC 显暗
斑。mp. 108 ～ 109 ℃，ESI-MS m/z121 ［M-H］-。1H
NMＲ (400 MHz，CD3OD)δ:9. 75 (1H，s，-CHO)，
7. 77 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 90 (2H，d，J =
8. 4Hz，H-3，5) ;13 C NMＲ (100 MHz，CD3OD)δ:
192. 8 (-CHO)，165. 5 (C-4) ，133. 4 (C-2，6) ，121. 5
(C-1) ，117. 0 (C-3，5)。以上数据与文献［8］报道一
致，故鉴定化合物 7 为对羟基苯甲醛。
化合物 8 白色粉末，mp. 161 ～ 163 ℃;UV254下
TLC 显暗斑。1H NMＲ (400 MHz，CD3OD)δ:7. 54
(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7)，7. 06 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2) ，7. 04(1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-6) ，6. 94
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 27(1H，d，J = 16. 0 Hz，
H-8) ，3. 88(3H，s，-OCH3);
13 C NMＲ (100 MHz，
CD3OD)δ:171. 0(C-9)，151. 4(C-4) ，148. 0(C-7) ，
146. 5 (C-3) ，129. 0(C-1) ，122. 6(C-6) ，116. 8(C-
5) ，114. 7(C-2) ，112. 5(C-8) ，56. 4(-OCH3)。以上
数据与文献［12］报道一致，故鉴定化合物 8 为咖啡酸
甲酯。
化合物 9 白色粉末，ESI-MS m/z 199 ［M +
Cl］-，163［M-H］-，165［M + H］+;UV254下 TLC显暗
斑。1H NMＲ(400 MHz，CD3OD)δ:7. 59(1H，d，J =
15. 6 Hz，H-7)，7. 45(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6) ，
6. 80(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，6. 28 (1H，d，J =
15. 6 Hz，H-8) ;13C NMＲ(100 MHz，CD3OD)δ:171. 2
(-COOH)，161. 2(C-4) ，146. 6(C-7) ，131. 1(C-2，
6) ，127. 3(C-1) ，116. 8(C-3，5) ，115. 8(C-8)。以上
3471Vol. 28 刘绍华等:岩木瓜茎干化学成分及 PTP1B抑制活性研究
数据与文献［13］报道一致，故鉴定化合物 9 为对羟基
桂皮酸。
化合物 10 无色针晶(甲醇)，mp. 157 ～ 158
℃;UV254 下 TLC 显暗斑。EI-MS［M］
+。1H NMＲ
(400 MHz，CD3OD)δ:7. 86(1H，dd，J = 7. 6，1. 4
Hz，H-6)，7. 45(1H，t，J = 8. 7，1. 4 Hz，H-4) ，6. 92
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-3) ，6. 88(1H，t，J = 7. 6 Hz，H-
5) ;13 C NMＲ(100 MHz，CD3OD)δ:173. 6(C-7)，
163. 2(C-2) ，136. 6(C-4) ，131. 6 (C-6) ，120. 1(C-
5) ，118. 2(C-3) ，113. 9(C-1)。以上数据与文献［14］
报道一致，故鉴定化合物 10 为水杨酸。
化合物 11 无色针晶，mp. 197 ～ 198 ℃;UV254
下 TLC显暗斑。ESI-MS m/z 153 ［M-H］-。1H NMＲ
(400 MHz，CD3OD)δ:7. 46(1H，brs，H-2)，7. 45
(1H，brd，J = 8. 0 Hz，H-6) ，6. 82 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-5) ;13C NMＲ(100 MHz，CD3OD)δ:169. 0(-O-C =
O)，150. 1(C-4) ，144. 6 (C-3) ，122. 5 (C-6) ，121. 8
(C-1) ，116. 3(C-2) ，114. 4(C-5)。以上数据与文
献［15］报道一致，故鉴定化合物 11 为原儿茶酸。
化合物 12 白色结晶，mp. 205 ～ 206 ℃;UV254
下 TLC 显暗斑。ESI-MS m/z 183. 0［M-H］-。1H
NMＲ (400 MHz，DMSO-d6)δ:6. 93(2H，s，H-2，6)，
3. 73(3H，s，-OCH3);
13 C NMＲ(100MHz，DMSO-d6)
δ:167. 8(-COOH)，151. 0(C-3，5) ，139. 8(C-4) ，
126. 4(C-1) ，109. 2(C-2，6) ，60. 1(-OCH3)。以上数
据与文献［16］报道一致，故鉴定化合物 12 为 3，5-二
羟基-4-甲氧基苯甲酸。
化合物 13 白色粉末，UV254下 TLC 显暗斑。
ESI-MS m/z 319 ［M-H］-。1H NMＲ (400 MHz，
CD3OD)δ:7. 91(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6)，6. 84
(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，4. 31(1H，d，J = 7. 6 Hz，
H-1) ，4. 24(1H，m，H-2) ，3. 99(1H，m，H-3) ，3. 86
(1H，m，H-4) ，3. 82(1H，m，H-4) ，3. 65(1H，dd，J
= 12. 0，5. 2 Hz，H-6 a) ，3. 28(1H，m，H-5) ，3. 11
(1H，dd，J = 8. 8，8. 0 Hz，H-6 b) ;13 C NMＲ(100
MHz，CD3OD)δ:199. 4(C-7)，164. 2(C-4) ，132. 0
(C-2，6) ，130. 4(C-1) ，116. 3(C-3，5) ，104. 7 (C-
1) ，78. 0 (C-3) ，75. 0 (C-5) ，71. 0(C-2) ，66. 5
(C-4) ，62. 7 (C-6)。以上数据与文献［8］报道一
致，故鉴定化合物 13 为对醛基苯基-1-O-葡萄糖苷。
化合物 14 白色固体粉末，UV254下 TLC 显暗
斑。1H NMＲ (400 MHz，CD3OD)δ:7. 70(1H，d，J =
8. 0 Hz，H-4)，7. 36(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-7) ，7. 19
(1H，s，H-2) ，7. 12(1H，t，J = 8. 0 Hz，H-6) ，7. 04
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，3. 86(1H，dd，J = 4. 0，
9. 6Hz，H-2) ，3. 52(1H，dd，J = 4. 0，15. 2 Hz，H-
1) ，3. 14(1H，dd，J = 9. 6，15. 2 Hz，H-1) ;13 C NMＲ
(100 MHz，CD3OD)δ:175. 8(C = O)，137. 0(C-
7a) ，127. 1 (C-3a) ，123. 7 (C-2) ，121. 3 (C-6) ，
118. 7(C-4) ，117. 9(C-5) ，111. 0(C-7) ，108. 2(C-
3) ，55. 3(C-2) ，27. 1 (C-1)。以上数据与文献［18］
报道一致，故鉴定化合物 14 为色氨酸。
化合物 15 淡黄色固体，UV254下 TLC 显暗
斑。1H NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:0. 96(3H，s，19-
CH3)，0. 93(3H，d，J = 6. 4 Hz，21-CH3)，0. 86(3H，
d，J = 7. 6 Hz，29-CH3)，0. 84(3H，d，J = 7. 6 Hz，27-
CH3)，0. 82(3H，d，J = 7. 2 Hz，26-CH3)，0. 70(3H，
s，18-CH3);
13C NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:12. 0(C-
29)，12. 0 (C-18) ，12. 5(C-19) ，18. 7(C-21) ，19. 0
(C-27) ，19. 8(C-26) ，21. 7(C-11) ，23. 1(C-28) ，
24. 0(C-15) ，26. 0(C-23) ，28. 0(C-16) ，29. 1(C-
25) ，33. 8(C-22) ，36. 0(C-20) ，37. 0(C-4) ，37. 4
(C-8) ，38. 0(C-12) ，38. 1(C-1) ，39. 4(C-2) ，41. 2
(C-10) ，43. 0(C-13) ，45. 8(C-24) ，46. 6 (C-7) ，
53. 5(C-9) ，56. 0(C-14) ，56. 6(C-17) ，57. 5(C-5) ，
209. 0(C-3) ，211. 1(C-6)。以上数据与文献［19］报道
一致，故鉴定化合物 15 为豆甾-3，6-二酮。
化合物 16 淡黄色粉末，UV254下 TLC 显暗斑。
EI-MS m/z 412 ［M］+。1H NMＲ(400 MHz，CDCl3)
δ:5. 72(1H，s，H-4)，1. 18(3H，s，H-19) ，0. 92(3H，
d，J = 6. 4 Hz，H-21) ，0. 85(3H，H-29) ，0. 83(3H，s，
H-27) ，0. 81(3H，d，J = 7. 2 Hz，H-26) ，0. 71(3H，s，
H-18) ;13C NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:35. 7(C-1)，
33. 9(C-2) ，199. 4(C-3) ，123. 8(C-4) ，171. 5(C-5) ，
32. 9(C-6) ，32. 1(C-7) ，36. 1 (C-8) ，53. 8 (C-9) ，
38. 6(C-10) ，21. 0(C-11) ，39. 7(C-12) ，42. 4 (C-
13) ，55. 9(C-14) ，24. 2(C-15) ，28. 2(C-16) ，56. 0
(C-17) ，17. 4(C-18) ，12. 0(C-19) ，35. 6 (C-20) ，
18. 7 (C-21) ，34. 0(C-22) ，26. 1(C-23) ，45. 9 (C-
24) ，29. 2(C-25) ，19. 8(C-26) ，19. 1(C-27) ，23. 1
(C-28) ，12. 0(C-29)。以上数据与文献［20］报道一
致，故鉴定化合物 16 为 β-谷甾酮。
化合物 17 白色粉末，UV254下 TLC 显暗斑。
EI-MS m/z 414 ［M］+。1H NMＲ(400 MHz，CDCl3)
δ:5. 36(1H，brs，H-11)，3. 52(1H，m，H-3) ，1. 01
4471 天然产物研究与开发 Vol. 28
(3H，s，H-19)，0. 93(3H，J = 6. 0 Hz，H-21) ，0. 84
(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-29) ，0. 83(3H，d，J = 7. 2Hz，H-
26) ，0. 81(3H，J = 7. 2 Hz，H-27) ，0. 68(3H，s，H-
18) ;13C NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:37. 3(C-1)，31. 7
(C-2) ，71. 8(C-3) ，31. 9(C-4) ，39. 8(C-5) ，21. 1(C-
6) ，29. 2(C-7) ，45. 9(C-8) ，140. 8(C-9) ，36. 5(C-
10) ，121. 7(C-11) ，31. 7(C-12) ，42. 3(C-13) ，56. 7
(C-14) ，24. 5(C-15) ，28. 3(C-16) ，56. 1(C-17) ，
12. 0(C-18) ，19. 4(C-19) ，36. 2(C-20) ，19. 1(C-
21) ，34. 0(C-22) ，29. 2(C-23) ，50. 2(C-24) ，26. 1
(C-25) ，19. 8(C-26) ，18. 8(C-27) ，23. 1(C-28) ，
11. 9(C-29)。以上数据与文献［21］报道一致，故鉴定
化合物 17 为 5α-9(11)-豆甾烯-3β-醇。
化合物 18 白色粉末，UV254下 TLC 显暗斑。
1H
NMＲ (400 MHz，C5H5N)δ:5. 36(1H，d，J = 4. 4 Hz，
H-6)，5. 01(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，4. 53(1H，dd，J
= 2. 4，8. 0 Hz) ，4. 38(1H，dd，J = 5. 2，11. 6 Hz) ，
4. 26，4. 23(2H，m) ，4. 02(1H，t，J = 8. 0 Hz) ，3. 91
(1H，m) ，3. 92(1H，m，H-3) ，0. 99(3H，d，J = 7. 8
Hz，H-21) ，0. 92(3H，s，H-19) ，0. 89(3H，d，J = 1. 6
Hz，H-27) ，0. 87(3H，H-29) ，0. 85(3H，s，H-26) ，
0. 66(3H，s，H-18) ;13C NMＲ (100 MHz，C5H5N)δ:
140. 7(C-5)，121. 7(C-6) ，102. 3(C-1) ，78. 3(C-
3) ，78. 2(C-5) ，77. 9(C-2) ，75. 0(C-3) ，71. 4(C-
4) ，62. 6(C-6) ，56. 6(C-17) ，56. 1(C-14) ，50. 1
(C-9) ，45. 8(C-24) ，42. 3(C-13) ，39. 7(C-4) ，39. 1
(C-10) ，37. 3(C-12) ，36. 7(C-20) ，36. 2(C-22) ，
34. 0(C-8) ，32. 0(C-25) ，32. 0(C-1) ，30. 0(C-7) ，
29. 3(C-2) ，28. 4(C-23) ，26. 2(C-15) ，24. 3(C-16) ，
23. 2(C-28) ，21. 1(C-19) ，19. 8(C-11) ，19. 2(C-
27) ，19. 0(C-26) ，18. 8(C-18) ，12. 0(C-21) ，11. 8
(C-29)。与 β-胡萝卜苷对照品共薄层，Ｒf 值一致，
鉴定为胡萝卜苷。
3. 2 PTP1B抑制活性
对岩木瓜提取物活性筛选表明，岩木瓜提取物
的乙酸乙酯部位以及正丁醇部位都显示一定的
PTP1B抑制活性，在 25. 0 μg /mL 时 PTP1B 抑制率
大于 80%，石油醚部位在 25. 0 μg /mL 时 PTP1B 抑
制率大于 80%，因此，对本文报道的 18 个化合物以
及前期报道的 8 个香豆素成分、13 个黄酮成分、1 个
木脂素以及 6 个三萜成分进行了 PTP1B 抑制活性
初步筛选，有 PTP1B抑制活性的结果见表 1。
表 1 部分分离化合物的 PTP1B抑制活性
Table 1 PTP1B inhibitory activities of isolated compounds
样品
Sample
IC50(μM)
样品
Sample
IC50(μM)
芹菜素 Apigenin 37. 0 齐墩果酸 Oleanic acid 2. 0
3-羟基-5，7，4-三甲氧基橙酮
3-Hydroxy-5，7，4-trimethoxyaurone 21. 0 乌苏酸 Ursolic acid 9. 0
柚皮素 Naringenin 12. 0 羽扇豆醇乙酸酯 Lupeolacetate 7. 0
染料木素 Genistein 12. 0 对羟基桂皮酸 p-yhdroxy-cinnamic acid 20. 0
金圣草黄素 Chrysoeriol 1. 0 β-谷甾酮 β-Sitostenone 4. 0
5，7，24-四羟基黄酮 5，7，2，4-Tetrahydroxyflavone 8. 0
4 结论
从岩木瓜茎干提取物中分离得到 18 个化合物，
这些化合物均为首次从该植物分离得到，其中 4 个
化合物(4、6、16 和 17)为首次从该属植物中分离得
到。对从岩木瓜中分离得到的 46 个化合物进行
PTP1B抑制活性研究，11 个化合物具有 PTP1B抑制
活性，IC50值在 1． 0 ～ 37． 0 μM之间。大部分活性化
合物文献有 PTP1B抑制活性报道，与本文筛选结果
相符，β-谷甾酮的 PTP1B 抑制活性是首次报道。分
析这些活性成分结构，有 6 个黄酮成分，3 个三萜成
分，2 个甾体以及 1 个苯丙酸，香豆素和木脂素成分
未显示活性，这与文献报道的 PTP1B 活性化合物类
型一致。这些研究结果丰富了岩木瓜化学成分及生
物活性研究内容，为岩木瓜的利用提供了参考资料。
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