全 文 ：书天然药物化学
白鹤藤化学成分研究
何光发，彭菲菲，邓秋怡，谭权芬，潘洁桃，尹永芹，严优芍
(广东药科大学 中药学院，广东 广州 510006)
摘要:目的 研究白鹤藤(Argyreia acuta Lour．)的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色
谱、ODS柱色谱、MCI柱色谱、半自动制备液相色谱等手段进行分离纯化，通过理化性质和波谱解析鉴定
化合物的结构。结果 从白鹤藤的乙酸乙酯部位和石油醚部位分离得到 8个化合物，分别鉴定为 3，4-O-
二咖啡酰基奎宁酸甲酯(1)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸乙酯(2)、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸丁酯(3)、3，4-
O-二咖啡酰基奎宁酸丁酯(4)、木栓醇(5)、木栓酮(6)、菠甾醇(7)、豆甾醇(8)。结论 化合物 1～ 7首次
从该属植物中分离得到。
关键词:白鹤藤;化学成分;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284．2 文献标志码:A 文章编号:1006-8783(2016)02-0135-04
DOI:10．16809 / j．cnki．1006-8783．2015112002
收稿日期:2015-11-20
基金项目:国家自然科学基金项目(81202885);广东省自然科学基金项目(2015A030313585) ;广东省大学生创新训练项目
(201410573034)
作者简介:何光发(1996—)，男，2012级本科生，Email:2642125159@ qq．com;通信作者:尹永芹(1977—)，女，博士，副教授，从
事中药及天然药物有效成分及其谱效相关性研究，电话:020-39352179，Email:yongqinyin@ 126．com。
网络出版时间:2016-03-31 15:22 网络出版地址:http:/ /www．cnki．net /kcms /detail /44．1413．Ｒ．20160331．1522．006．html
Study on chemical constituents from Argyreia acuta Lour．
HE Guangfa，PENG Feifei，DENG Qiuyi，TAN Quanfen，PAN Jietao，YIN Yongqin，YAN Youshao
(School of Traditional Chinese Medicine，Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of Argyreia acuta Lour． Methods The compounds
were isolated by chromatography on silica gel column，Sephadex LH-20 column，ODS column，semi-
preparative chromatography，and their structures were identified on the basis of physicochemical properties
and spectroscopic data． Ｒesults Eight compounds were isolated and identified as 3，4-O-dicaffeoylquinic acid
methylester (1)，3，4-O-dicaffeoylquinic acid ethylester (2) ，3，5-di-Ocaffeoylquinicacid butylester (3) ，
3，4-di-O-caffeoylquinicacid butylester (4) ，friedelin (5) ，friedelinol (6) ，spinasterol (7) ，tigmasterol (8)．
Conclusion Compounds 1－7 were isolated from Argyreia acuta Lour for the first time．
Key words:Argyreia acuta Lour．;chemical constituents;structural identification
白鹤藤(Argyreia acuta Lour．)为旋花科银背藤
属(Argyreia)植物，别名白牡丹、银背藤、银背叶、绸
缎叶。银背藤属植物全世界约有 90 种，中国约有
21种。白鹤藤始载于《本草求原》，《常用中草药手
册》、《广西中草药》、《云南中草药》、《岭南草药志》
等也有记载，在我国主要分布于广东、广西、海南、云
南等地，是民间常用中草药，全藤入药，味微苦、甘，
性平，具有祛风除湿、止咳化痰、止血生肌、舒筋活
络、解毒消痈等功效。有关白鹤藤的化学成分，目前
报道的主要有色素、总皂苷、甾体、黄酮和树脂糖苷
等［1-5］。本文进一步对白鹤藤的化学成分进行研究，
分别从乙酸乙酯部位分离得到 4个咖啡酰基奎宁酸
类化合物，分别为 3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯
(1)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸乙酯(2)、3，5-O-二咖
啡酰基奎宁酸丁酯(3)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸丁
酯(4)，从石油醚部位分离得到 4 个甾体类化合物，
广东药学院学报
Journal of Guangdong Pharmaceutical University Apr． 2016，32(2)
分别是木栓醇(5)、木栓酮(6)、菠甾醇(7)、豆甾醇
(8)，化合物 1～ 7均为首次从该属植物中分离得到。
1 材料与仪器
2450紫外-可见光分光光度计(日本岛津公
司);AVANCE 500超导核磁共振谱仪(德国 Bruker
公司);AQUITYUPLC /Q-TOF micro 液-质联用质谱
仪(美国 Waters 公司);LC-6AD 半制备液相色谱仪
(日本岛津公司)。
Sephadex LH-20葡聚糖凝胶(美国 GE 公司);
柱色谱硅胶(100 ～ 200、200 ～ 300 目，青岛海洋化工
有限公司);GF254薄层层析用硅胶板(青岛海洋化工
有限公司);ODS(50 ～ 70 μm，天津键合相色谱有限
公司);MCI GEL(CHP 20P，日本三菱公司)。
白鹤藤药材 2013年 3月采自广西玉林，经广东
药科大学李书渊教授鉴定为旋花科银背藤属
(Argyreia)植物白鹤藤(Argyreia acuta Lour．)。
2 提取与分离
取白鹤藤地上部分 5 kg，去杂，剪碎，加 15倍量
体积分数 85%的乙醇加热回流提取 3 次，每次 2 h，
减压回收乙醇，得到粗浸膏 2 kg，浸膏加适量水混
悬，依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯和正丁醇萃
取，减压回收各部位溶剂，得石油醚部位浸膏 50 g、
三氯甲烷部位浸膏 65 g、乙酸乙酯部位浸膏 50 g 和
正丁醇萃取部位浸膏 159 g。取乙酸乙酯部位浸膏
50 g，进行硅胶(100 ～ 200 目)柱色谱分离，乙酸乙
酯-甲醇梯度洗脱，TLC 检识，得各组分再反复经
Sephadex LH-20、ODS、MCI柱色谱纯化，再通过半制
备液相制备得到化合物 1(21 mg)、化合物 2
(20 mg)、化合物 3(15 mg)和化合物 4(17 mg)。取
石油醚部位浸膏 50 g，分别经硅胶(100～200目、200
～300目)柱色谱分离，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，
TLC检识，合并相同组分，再进行重结晶，得到化合
物 5(20 mg)、化合物 6(19 mg)、化合物 7(50 mg)、
化合物 8(40 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色粉末(甲醇)。TOF-MS m/z:
529［M－H］－。13 C-NMＲ 谱显示该化合物含有 26 个
碳，其中有 1个甲氧基 δ 52．0。1H-NMＲ、13C-NMＲ 数
据见表 1 ～表 2。上述波谱数据与文献［6］对照一
致，确定化合物 1为 3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯
(3，4-O-dicaffeoylquinic acid mehtylester)。
化合物 2:淡黄色粉末(甲醇)。TOF-MS m/z:
543［M－H］－。13 C-NMＲ 谱显示该化合物含有 27 个
碳，其中 δC 61．0、14．0 提示结构中具有—OCH2 和
—CH3。
1H-NMＲ、13C-NMＲ 数据见表 1 ～表 2。上述
数据与文献［7］对照一致，确定化合物 2 为 3，4 二
咖啡酰基奎宁酸乙酯(3，4-O-dicaffeoylquinic acid
ethylester)。
化合物 3:白色粉末(甲醇)。TOF-MS m/z:571
［M－H］－。13 C-NMＲ 谱显示该化合物含有 29 个碳，
其中 δC 64． 6、30． 6、19． 2、14． 0 提示结构中具有
—OCH2、—CH2 × 2 和—CH3。
1H-NMＲ、13 C-NMＲ 数
据见表 1 ～表 2。上述波谱数据与文献［8］对照一
致，确定化合物 3 为 3，5-二咖啡酰基奎宁酸丁酯
(3，5-di-Ocaffeoylquinicacid butylester)。
化合物 4:白色粉末(甲醇)。TOF-MS m/z:571
［M－H］－。13 C-NMＲ 谱显示该化合物含有 29 个碳，
其中 δC 64． 2、30． 5、19． 0、14． 0 提示结构中具有
—OCH2、—CH2 × 2 和—CH3。
1H-NMＲ、13 C-NMＲ 数
据见表 1～表 2。上述数据与文献［9］对照一致，确
定化合物 4为 3，4-二咖啡酰基奎宁酸丁酯(3，4-di-
O-caffeoylquinicacid butylester)。
表 1 化合物 1～ 4的13C-NMＲ(125 MHz)数据
Table 1 The 13C-NMＲ (125 MHz)data of compounds 1－4
位置 化合物 1 化合物 2 化合物 3 化合物 4
1 73．2 73．6 73．3 73．4
2 37．7 36．7 36．0 38．2
3 67．8 65．9 68．7 68．2
4 72．1 72．8 65．0 72．6
5 66．6 68．2 64．6 64．2
6 36．2 38．1 36．0 38．2
7 173．4 173．3 174．2 173．4
1 /1″ 125．5 /125．3 125．9 /125．7 125．9 125．9 /125．8
2 /2″ 114．8 /114．7 115．3 /115．2 114．6 /114．3 115．3 /115．2
3 /3″ 145．6 /145．5 146．1 /146．0 145．9 /145．6 146．1 /146．0
4 /4″ 148．6 /148．5 149．1 /149．0 149．0 /148．9 149．1 /149．0
5 /5″ 115．8 116．3 /116．2 116．2 116．3
6 /6″ 121．5 /121．4 121．9 /121．8 122．0 /121．8 121．9 /121．8
7 /7″ 145．7 /145．6 147．1 /127．0 146．1 146．1
8 /8″ 113．9 /113．3 114．3 /113．8 115．2 /115．0 114．3 /113．8
9 /9″ 166．9 /166．2 166．4 /165．7 166．4 /166．2 166．9 /166．7
1 52．2 61．0 64．6 64．2
2 14．3 30．6 30．5
3 19．2 19．0
4 14．0 14．0
631 广东药学院学报 第 32卷
表 2 化合物 1～ 4的1H-NMＲ(500 MHz)数据
Table 2 The 1H-NMＲ (500 Hz)data of compounds 1－4
位置 化合物 1 化合物 2 化合物 3 化合物 4
2 2．02，d 2．02，d 2．07，m 2．01，m
1．91，m 1．90，dd 1．94，m 1．88，m
3 5．29，m 4．16，s 4．97，s 5．29，d(3．0)
4 4．98，dd 4．97，dd(6．8，3．1) 4．04，m 4．97，dd(6．7，3．0)
5 4．16，s 5．30，s 5．41，s 4．16，m
6 2．24，m 2．24，m 2．33，m 2．24，m
2 /2″ 7．00，m 7．05，7．00，d(15．5) 7．00，d(15．5) 7．00，d(15．5)
5 /5″ 6．77，d(7．0) 6．77，6．69，dd(15．5，6．3) 6．74，d(8．4) 6．81，m
6 /6″ 6．98，m 6．97，6．96，dd(8．0，2．0) 6．93，d(8．4) 6．99，dd(16．3，12．9)
7 /7″ 7．51，7．42，d(15．8) 6．52，6．44，d(15．8) 7．45，d(15．3) 7．53，7．45，d(15．8)
8 /8″ 6．27，d(15．8) 6．27，6．14，d(15．8) 6．25，6．18，d(15．9) 6．27，6．13，d(15．9)
1 3．61，s 4．8，m 3．50，m 4．01
2 1．16，t 1．58，m 1．39，m
3 1．37，m 1．27，dt(16．3，8．4)
4 0．89，t(7．6) 0．83，dd(9．4，5．3)
化合物 5:无色针晶(乙酸乙酯)，Liebermann-
Burchard反应阳性。1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:
3．99(1H，d)，1．31(3H，s，28-CH3)，1．23(3H，s，27-
CH3)，1．19(3H，s，29-CH3)，1．09(3H，s，26-CH3)，
1．08(3H，s，30-CH3)，1．03(6H，s，23-CH3，24-CH3)，
0. 96(3H，s，25-CH3)。
13C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:
71. 9(C-3)，62．3(C-10) ，50．5(C-4) ，49．0(C-8) ，43．6
(C-18) ，42． 8(C-6) ，40． 4(C-22) ，39． 9(C-5) ，39．0
(C-14) ，38． 9(C-13) ，37． 9(C-9) ，37． 0(C-2) ，36． 9
(C-16) ，36．5(C-11) ，36．0(C-19) ，35．5(C-30) ，33. 5
(C-21) ，33. 0(C-15) ，32．7(C-28) ，31．3(C-12) ，32．3
(C-29) ，30. 7(C-17) ，28．8(C-20) ，20．7(C-27) ，19．2
(C-25) ，19．0(C-26) ，18．4(C-7) ，17．4(C-24) ，17．0
(C-1) ，12. 9(C-23)。以上波谱数据与文献［10］对
照一致，故鉴定化合物 5为木栓醇(friedelin)。
化合物 6:无色针晶(乙酸乙酯)，Liebermann-
Burchard 反应阳性。1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:
0．72(3H，s，CH3)，0． 87(3H，d，J = 6． 4 Hz，H-23) ，
0. 95(3H，s，CH3)，1． 00(3H，s，CH3)，1． 01(3H，s，
CH3)，1． 05(3H，s，CH3)，1． 18(3H，s，CH3)。
13 C-
NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:213．4(C-3)，59．7(C-10) ，
58．4(C-4) ，53．3(C-8) ，43．0(C-18) ，42．4(C-5) ，41．7
(C-2) ，41．5(C-6) ，39． 9(C-13) ，39． 5(C-22) ，38． 5
(C-14) ，37．7(C-9) ，36．2(C-16) ，35．8(C-11) ，35．6
(C-19) ，35．2(C-29) ，33．0(C-21) ，32．6(C-15) ，32．3
(C-28) ，32．0(C-30) ，30．7(C-12) ，30．2(C-17) ，28．4
(C-20) ，22．5(C-1) ，20．5(C-26) ，18．9(C-27) ，18．5
(C-7) ，18．2(C-25) ，14．9(C-24) ，7．0(C-23)。以上
波谱数据与文献［11］对照一致，确定化合物 6 为木
栓酮(friedelinol)。
化合物 7:白色针晶(乙酸乙酯)，Liebermann-
Burchard 反应阳性。1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:
0．68(3H，d，J = 5．4 Hz)，0．84、0．86、1．02、1．58(3H
each，s) ，3．54(1H，m，H-3) ，5．36(1H，m，H-6)。13 C-
NMＲ(125 MHz，CDCl3) δ:141． 0 (C-8)，138． 5
(C-22) ，129． 5(C-23) ，122． 0(C-7) ，72． 0(C-13) ，
56．3(C-17) ，56．2(C-14) ，51．5(C-24) ，50．36(C-9) ，
46．1(C-13) ，42． 5(C-20) ，40． 0(C-5，C-12) ，39． 9
(C-4) ，37．5(C-1) ，34． 2(C-10) ，32． 1(C-25) ，31． 9
(C-2) ，29. 9(C-6) ，29．2(C-16) ，26．3(C-28) ，23．3
(C-15) ，21．3(C-1) ，21．2(C-11) ，20．0(C-27) ，19．6
(C-26) ，12．3(C-18) ，12．2(C-19) ，12．1(C-29)。以
上波谱数据与文献［12］对照一致，确定化合物 7 为
菠甾醇(spinasterol)。
化合物 8:无色针晶(乙酸乙酯)，Liebermann-
Burchard 反应阳性。1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:
0．70，1．02(3H each，s)，0．82(3H，d，J= 8．5 Hz) ，0．85
(3H，d，J = 4．5 Hz) ，0．93(6H，d，J = 8．0 Hz) ，3．51
(1H，m) ，5．04(1H，dd，J = 19．0，10．5 Hz) ，5．18(1H，
dd，J= 19．0，10．5 Hz) ，5．35(H，d，J = 6．5 Hz)。13 C-
NMＲ(125 MHz，CDCl3) δ:141． 0 (C-5)，138． 6
(C-22) ，129．5(C-23) ，122．0(C-6) ，70．1(C-3) ，56．3
731第 2期 何光发，等．白鹤藤化学成分研究
(C-14)，56．2(C-17) ，51．5(C-24) ，50．4(C-9) ，42．4
(C-4，C-13) ，40．0(C-20) ，39．1(C-12) ，36．7(C-1) ，
36．4(C-10) ，33．6(C-25) ，32． 1(C-8) ，31． 9(C-7) ，
30．5(C-2) ，28．5(C-16) ，25．6(C-28) ，24．5(C-15) ，
22．4(C-11) ，21．4(C-26) ，21．3(C-27) ，19．0(C-21) ，
12．3(C-19) ，12．2(C-29) ，12．1(C-18)。以上波谱数
据与文献［13］对照一致，确定化合物 8 为豆甾醇
(tigmasterol)。
参考文献:
［1］罗泳林，唐燕青，丘丹萍，等．白鹤藤色素的提取及其稳
定性研究［J］．中国酿造，2009(11):66-68．
［2］罗泳林，丘丹萍，唐燕青，等．白鹤藤总皂苷提取条件优
化［J］．化工技术与开发，2010，39(1):4-5．
［3］杨海船，李嘉，李红，等．一匹绸的化学成分研究［J］．中
国民族民间医药杂志，2014，23(5):10．
［4］ YIN Yongqin，PAN Jietao，YU Bangwei，et al． Two
pentasaccharide resin glycosides from Argyreia acuta［J］．
Natural Product Ｒesearch，2016，30(1) :1-5．
［5］曾凡林．白鹤藤化学成分研究［J］．亚太传统医药，2013，9
(4):31-32．
［6］靳鑫，时圣明，张东方，等．穿心莲化学成分的研究(Ⅱ)
［J］．中草药，2014，45(2):164-169．
［7］关焕玉，兰燕宇，廖尚，等．羊耳菊中咖啡酰基奎宁酸类
化学成分研究［J］． 天然产物研究与开发，2014，26
(12):1948-1952．
［8］杨炳友，蒋艳秋，孟颖，等．青龙衣正丁醇部位化学成分
研究［J］．中草药，2015，46(4):481-485．
［9］WEI Xiaoyi，HUANG Hongjuan，WU Ping，et al． Phenolic
constituents from Mikania micrantha［J］． Biochem Syst
Ecol，2004，32:1091-1096．
［10］林材，曹佩雪，梁光义．马兰化学成分的研究［J］．中国
药学杂志，2000，41(4):251-253．
［11］李钦，沈月毛，李萍．黄背栎的脂溶性化学成分研究
［J］．林产化学与工业，2008，28(1):92-94．
［12］陆兔林．中药莪术有效物质及饮片规范化研究［D］．南
京:南京中医药大学，2013．
［13］孙珍，李泠鸰，院珍珍，等．小蓟中甾体类化合物的分离
及结构鉴定［J］．食品科学，2012，33(19):124-127．
(责任编辑:陈翔)

富马酸氯马斯汀可逆转 MS引起的慢性视力损伤
富马酸氯马斯汀为治疗过敏及感冒症状的常用抗组胺药。近期，加州大学多发性硬化症中心的一项研究表
明，富马酸氯马斯汀可逆转多发性硬化症(MS)引起的慢性视力损伤症状。髓鞘为周围神经的保护层，MS 患者的
免疫系统会破坏髓鞘，导致神经损伤，减缓大脑信号的传进与传出，导致视神经受损。该研究首次表明通过单一
药物可修复由 MS引起的慢性脱髓鞘症状。研究结果将于 4月 15 日—21 日在加拿大举行的第 68 届美国神经科
学学会年会中公布。
研究为期 5个月，研究对象为 50例伴有轻度残疾的 MS患者(平均病程 5年)，平均年龄 40岁，患者皆出现持
续的慢性视神经病变症状。研究人员对参与者进行视觉诱发电位测试，记录信号从视网膜向视觉皮层的传输时
间。要求受试者需至少有 1个眼睛的传输时间延迟超过 118 ms，且有足够数量的脱髓鞘神经纤维，才能参与该
研究。
患者分为两组，前 3 个月，一组给予富马酸氯马斯汀，另一组则给予安慰剂;后 2 个月，给药组转为给予安慰
剂，安慰剂组转为给予富马酸氯马斯汀。结果发现，研究期间患者在接受富马酸氯马斯汀治疗时每只眼睛平均延
迟减少略小于 2 ms。
研究人员认为虽然改善的效果一般，但是该研究的意义非凡，因为这是首次发现药物可逆转 MS所致的损伤，
这将为 MS修复研究提供一个新思路。
(https:/ /www．sciencedaily．com /releases /2016 /04 /160412211123．htm 温玉琴 编译)
831 广东药学院学报 第 32卷